新型的芳杂环烷基化生成3''''-氧官能团取代侧链反应

烷氧基丙二烯(alkoxyallene)(2)具有潜在的多官能团特性,是一类灵活多样的有机合成砌块(building block)[1].我们在研究烷氧基丙二烯(2)和芳杂环化合物1的Diels-Alder反应中,意外地得到了3'-氧官能团取代侧链烷基化产物3,这种类型的烷基化反应尚未见文献报道.在对此新反应深入的研究中,我们以较高的收率成功地得到了的化合物3,4,5,为这三种结构的有机合成中间体的制备建立了一条简捷的新路线.所有化合物均经1H NMR,13C NMR,IR,MS等光谱数据确证.我们正在尝试将化合物3转化为更多类型的有机合成中间体.     

谷甾醇的新型聚合物的合成

近年来,用于生物和医药领域的新材料研究有了很大的发展,如药物释放、缝合、血液渗析和血液灌注等[1,2],但由于这些材料多为用纯化学合成原料来制备的高分子材料,其在生物相容性方面有一定的局限性.为了克服这一缺点,以天然产物为原料,制备新的生物和医药领域的功能材料,将会成为一种十分诱人的研究方向.目前,这方面的研究除了一些胆酸的衍生物的研究报道外,还鲜有人进行含天然产物的生物和医用功能有机材料的研究.因此,我们尝试制备了以植物中常见的高含量甾醇类化合物β-谷甾醇为前体的新的聚合物.我们利用β-谷甾醇C3位OH合成了可进一步进行聚合反应的新单体,然后通过自由基聚合反应制备了β-谷甾醇的均聚和共聚衍生物.     

5-氟尿嘧啶-1-乙酸合铜(Ⅱ)的合成及其与DNA的作用

The 5-fluorouracil-1-acetic acid (5FuAA) and its Cu(Ⅱ) complex (5FuAACu) were synthesized and the date for the crystal complex was obtained. The interaction of 5-fluorouracil-1-acetic acid (5FuAA) and its Cu(Ⅱ) complex (5FuAACu) with DNA was also investigated by using spectral, viscometric, electrochemical and agarose gel electrophoresis methods. The results of interaction with DNA suggest that both 5FuAA and 5FuAACu can bind to DNA in a static electricity attraction mode. But the attraction of 5FuAACu is greater than that of 5FuAA.     

脱氢姜黄烯及其类似物的合成

利用苯乙酮及苯乙酮衍生物,经过傅-克乙酰化反应、偶联反应、Wittig烯化反应,合成了脱氢姜黄烯及其类似物.再经选择性催化氢化反应,可分别得到α-姜黄烯、黄根醇甲醚及姜黄氢醌甲醚.     

间硝基卤鎓盐在碱性条件下生成苯炔中间体的证明

前不久我们在研究3,7-二硝基二苯并溴五环盐1在碱性条件下的一些反应时曾用以苯炔类化合物为中间体的反应机理解释主要产物的生成[1,2].最近我们用蒽为捕获剂对一系列间位硝基取代的二苯并环状卤盐1a～1c及二芳基碘盐1d～1g在NaOH作用下生成的苯炔类中间体2a～2g成功地进行了捕获,为这一机理提供了有力的证据.各捕获物3a～3g的结构为波谱分析数据(其中对3a还进行了X射线晶体及分子结构分析)所证实.1-烯烃在钯的作用下生成末端炔烃中间体,此中间体继而与卤代芳烃发生Sonogashira反应得产物.     

2,6-二(2-苯并咪唑基)吡啶与稀土苦味酸盐配合物的合成、晶体结构及荧光性质研究

合成了稀土苦味酸盐(pic)与配体2,6-二(2-苯并咪唑基)吡啶(L)的配合物,通过元素分析、红外光谱及电子光谱对配体及配合物进行了表征,并用X射线单晶衍射测定了配合物[CeL2(pic)2](pic)?(CH3OH)3的晶体结构.配合物属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=1.3795(3)nm,b=2.1292(5)nm,c=2.5651(6)nm,α=105.847(3)°,β=100.150(3)°,γ=107.893(3)°,Z=2,R=0.0519,wR=0.1255.晶体中一个不对称单元内有两个结晶学上独立的分子,这两个分子的构型基本相同,中心Ce3 均与两个三齿配位的配体及两个双齿配位的苦味酸根配位,配位数为10.中心Ce3 的配位多面体为变形双帽四方反棱柱,两个分子之间以π-π堆积连接,生成一个非中心对称的二聚体.整个晶体则是由这些二聚体以分子间氢键作用连接成三维网状超分子结构.室温下,在紫外光激发下Eu(III)配合物固体和溶液均表现出中心离子的特征荧光发射.     

手性螺环单磷配体在不对称氢甲酰化反应中的应用

为了进一步拓展具有螺二氢茚骨架的亚磷酸酰胺酯、亚磷酸酯、亚膦酸酯等手性螺环单磷配体在不对称反应中的应用范围, 研究了手性螺环单磷配体在铑催化苯乙烯衍生物的氢甲酰化反应中的选择性.     

Pumiliotoxin类生物碱的合成研究新进展

综述了Pumiliotoxin和Allopumiliotoxin类生物碱的合成方法,重点介绍了自1996年以来具有代表性的天然产物Pumiliotoxin251D的氮杂环骨架构筑方法.对部分Pumiliotoxin和Allopumiliotoxin类生物碱的生物活性和该类生物碱的药理作用也作了简单介绍.     

吡唑桥联双核钯(Ⅱ)配合物的合成和结构研究

金属引导的多功能杂环配体配位形式的超分子自组装体系的研究已经发展成为一个非常活跃的研究方向[1￣4]。吡唑作为桥联配体用于组装环状超分子结构的报道很多,主要集中在直线型的一价Ag"、Au"、Co"、Cu"等[5,6]以及二价Ni!、Cu!、Co!、Zn!、Cd!、Fe!等[7￣9],但是与二价Pd![10￣12]和Pt![13￣15]的组装的报道较少。由于Pd!和Pt!通过吡唑桥联后,会产生较强的金属-金属相互作用,因而产生一些新颖的物理和化学性能[11,15]。在已知文献报道中[11,14,15],吡唑上的N-H质子都要在强碱的作用下才能去除,然后以桥联形式同金属配位,并且所得环…     

溴化锌-季(鎓)三溴盐催化二氧化碳和环氧化合物偶联反应

研究了溴化锌-季鎓三溴盐催化二氧化碳和环氧化合物偶联反应,考察了反应温度、压力和不同金属盐对反应的影响以及催化剂的循环使用性能.结果表明,在413 K和1.0 MPa条件下,以溴化锌为催化剂,苯基三甲基三溴化铵为共催化剂,无需加入任何溶剂就可以使二氧化碳和环氧化合物发生偶联反应,并以很高的收率得到环碳酸酯.