三元体系C_sCl-SbCl_3-HOAc(25℃)的研究

本文测定了三元体系CsCl-SbCl_3-HOAc在25℃时的稳定平衡态的溶度及饱和溶液折光指数,绘制了相应的溶度图。稳定平衡态时体系中有五种固相:CsCl,SbCl_3两种原始盐;3CsCl·SbCl_3,3CsCl·2SbCl_3两种二元复盐和CsCl·5SbCl_3·4HOAc三元复盐。3CsCl·2SbCl_3相区极大,该复盐是固液同组成的。3CsCl·SbCl_3与CsCl·5SbCl3·4HOAc是固液异组成的。三元复盐在以往的文献中未见报道。3CsCl·SbCl_3,3CsCl·2SbCl_3在空气中稳定,不吸潮水解。三元复盐仅能在溶液中稳定存在,移出母液后易转变为3CsCl·2SbCl_3。测定了该体系25℃时一根甚长的介稳溶度曲线及饱和溶液折光指数。介稳溶度曲线所对应的固相为5CsCl·2SbCl_3。向该体系中的饱和溶液加入晶种,长时间搅拌,5CsCl·2SbCl_3转变为稳定态的3CsCl·2SbCl_3,溶液的组成亦降到3CsCl·2SbCl_3的溶度曲线上。在本实验条件下没有发现7CsCl·5SbCI_3复盐形成。除了文献报道过的从液态SO_2中制取3CsCl·8bCl_3的方法之外,本文提供了又一种制取该复盐的方法。本文为从铯榴石中提取CsCl的工艺及铯的定量分析,提供了相图上的根据.     

KBr-RE(La,Sm)Br3-13%HBr-H2O四元体系25℃时的相平衡研究

Meyer在研究K。REBr。（RE一La,Sin）的结构及热力学性能时,引用文献的方法合成了2：1型化合物见s．其具体反应机理尚未明确表示．根据文觎',合成2：1型化合物CSZLUCI。分两步：第一步是LtJ;03与CSCI在氢氯酸介质中反应,生成2：1型含结晶水的中间体CS入llCI;·H20;第二步是中间体在HCI气氛下的高温脱水反应．反应如下：HC＊＊;HCI;＊ISOOC4CSCI＋l。LI,O。、ZCS,LSCI。·H,O、ZCS,LllCI。－H人）由上述反应过程可见,中间体的形成实际上应是LLICI。与CSCI在HCI介质中反应的生成物．那么,Meye…     

三元体系MCl-SbCl~3-HOAc (M=Li,Na; 25℃)的研究

测定了三元体系MCl-SbCl~3-HOAc(M=Li,Na;25℃)的溶度数据和饱和溶液的折光指数,并绘制了相应的溶度图及其折光指数曲线。M=Li时,体系的溶度曲线和折光指数曲线均由三支组成,分别与LiCl.0.5HOAc,LiCl,SbCl~3相对应。M=Na时,体系属于简单共饱型,无任何新相形成。研究结果表明,当M分别是Li,Na或K,NH~4,Rb,Cs时,体系的物理化学行为有着极为显著的不同,说明MCl-SbCl~3-HOAc(M=Li,Na,K,NH~4,Rb,Cs)体系可以作为区分碱金属系列阳离子性质差别的典型体系。     

关于镧、镨、钕、钐水合氯化物脱水过程动力学的研究

本文提出了建立合理动力学方程的简单、快速方法。该法首先用图解法选择可能的g(α),并根据文中公式(7)、(8)求出相应的活化能,考虑频率因子的合理性,找出最理想的转换率积分函数g(α),从而确定被研究反应的动力学方程、动力学参数及其反应机理。并用于处理了镧、镨、钕、钐水合氯化物的热分析数据,求得了各水合物不同脱水阶段的动力学方程、动力学参数和反应机理。对有关脱水过程进行了讨论。     

七水氯化镧脱水过程的研究

本文用热分析方法探讨了在不同水蒸气分压下LaCl_3·7H_2O的脱水过程,首次得到了基本分离的LaCl_3·2H_2O,并确定了它的存在条件,同时还发现并制备了尚未见报道的LaCl_3·5H_2O。     

碱金属和稀土溴化物Meyer反应的相化学研究(Ⅱ)──CsBr-REBr_3-13%HBr-H_2O(RE=La,Pr,Nd,Sm)四元体系在25℃时的相图研究

对CsBr－NdBr3－13％HBr－H2O四元体系25℃时的相平衡进行了研究,比较CsBr与REBr3（RE=La,Pr,Nd,Sm）在氢溴酸介质中反应的相化学关系发现,轻稀土的相似性和以Nd为界的"二分组效应"首次在相化学行为上有所体现．对化合物5CsBr·2REBr3·22H2O做了热分析测试．根据体系的相化学关系设计了新的固相反应,并进行了新类型化合物的合成．     

用DSC法及DTA法测定镧、镨、钕、钐水合氯化物脱水过程中各阶段的热效应

关于镧、镨、钕、钐水合氯化物脱水过程中各阶段的热效应△H值,文献中的报道不很一致。及等人根据水蒸气压力与脱水温度之间的关系,用Clausius-clapeyron方程式求出的△H值与Ashcroft等人用DSC法直接测定的热效应,特别是一水合物脱水的热效应相差很大。为此,我们同时用上述两种方法进行了研究。本文仅讨论用DSC法测定镧、镨、钕、钐水合氯化物脱水过程中各阶段的热效应。     

三元体系KCl-SbCl_3-HOAc(35℃)的研究

KCl-SbCl_3熔盐体系以及KCl,SbCl_3在盐酸溶液和在液态SO_2中的化学行为均已有文献报道,而对在非水有机溶剂冰醋酸中的化学行为的研究报道则尚未见.本文报道对三元体系KCl-SbCl_3-HOAc(35℃)的研究结果.     

三元体系LiCl-CS(NH2)2-H2O及LiCl-CH3CONHCONH2-H2O的研究

关于钾盐-有机物-水体系的研究至今报导甚少,B·Begaliev^[1]等对体系LiCl·CO(NH₂)₂-H₂O进行了研究,发现有两个复合物:LiCl·CO(NH₂)₂,LiCl·3CO(NH₃)₂生成.为了进一步探讨这类体系中锂盐与有机物的相互作用,本文对LiCl·CS(NH₂)₂-H₂O(Ⅰ)(0°,25℃)和LiCl-CH₃CONHCONH₂-H₂O(Ⅱ)(0°,35℃)两个体系进行了研究.