稀土形态与FCC催化剂性能关系的研究

采用IR羟基表征、XRD、微型和小型反应器等手段研究了不同形态稀土在FCC催化剂中的应用.实验结果表明,在分子筛制备过程中以沉淀方式引入的稀土,部分以独立相形式存在,具有抗钒污染的性能,对催化剂活性和裂化产物分布影响不大,这与以交换方式引入分子筛中的稀土对催化剂的影响不同.     

不同硅铝比ZSM-5分子筛作为助催化剂在渣油裂化中的应用

采用不同方法表征了硅铝比(SiO2/Al2O3)为33、266和487的质子型ZSM-5分子筛,并研究了ZSM-5分子筛作为助催化剂在渣油裂解中的应用。与USY分子筛基催化剂混合后,在固定流化床上,评价了ZSM-5分子筛助催化剂的催化裂化性能。研究发现,提高ZSM-5分子筛硅铝比,可以有效抑制混合催化剂对汽油烯烃的裂解,从而避免了汽油烷烃的大量损失。加入ZSM-5助催化剂后,伴随着液化气(LPG)产率的增加,异丁烷和异戊烷产率增加,这可能是由USY基催化剂和ZSM-5助催化剂的综合效应引起的。汽油烷烃和芳烃含量的变化,引起了汽油辛烷值的增加。高硅铝比ZSM-5分子筛(硅铝比为266和487)不仅可以显著改善汽油的辛烷值,而且有效避免了汽油的大量损失。催化汽油辛烷值的改善主要是由于高硅铝比ZSM-5分子筛具有适宜的芳构化和异构化活性,这些变化主要源于高硅铝比ZSM-5分子筛小的孔道直径和适宜的酸性。     

低硅铝比ZSM-5分子筛的合成及其正庚烷裂化反应性能

以氨水为矿化剂,通过添加NH₄⁺离子水热合成了具有较低骨架硅铝比的ZSM-5分子筛。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、固体核磁共振(MAS-NMR)等表征手段,研究了硅源、铝源、矿化剂、阳离子等对ZSM-5分子筛的结晶度、形貌尺寸和骨架硅铝比等的影响,研究了ZSM-5分子筛的骨架硅铝比对正庚烷催化裂化反应的影响。研究表明,投料硅铝比越低,铝原子越难进入到分子筛骨架中;当氨水为矿化剂、正硅酸四乙酯为硅源时可以合成骨架硅铝比较低的氢型ZSM-5分子筛,添加NH₄⁺离子可以增强骨架铝的嵌入,进一步降低分子筛的骨架硅铝比(24.2)。正庚烷裂化反应结果表明,降低分子筛的骨架硅铝比可以提高正庚烷裂化反应的活性,但会降低低碳烯烃的选择性。     

晶化温度对MCM-41结晶度、酸性和骨架铝结构的影响

选择硅酸钠－硫酸铝－十六烷基三甲基氯化铵体系,在水热条件下合成ＭＣＭ－４１中孔分子筛,采用ＸＲＤ、ＩＲ、ＮＨ３－ＴＰＤ、２７Ａｌ－ＭＡＳＮＭＲ进行了晶化温度与ＭＣＭ－４１分子筛结构和性能的关联研究．结果表明,在晶化温度为１５０℃时,ＭＣＭ－４１分子筛的结晶度最高;适当提高晶化温度,ＭＣＭ－４１分子筛呈现出酸性增加、四铝配位环境趋于规则和弱酸中心逐渐消失的规律．     

基质Lewis酸性调控及其催化轻烃裂化反应性能（英文）

催化剂分子筛和基质的合理匹配是提高石脑油催化裂化制低碳烯烃产量的最有效路径之一,但是基质表面Lewis酸性对裂化反应的影响尚未明确。本研究通过硼和锌改性γ-Al₂O₃和锡改性KIT-6介孔氧化硅材料调变表面的Lewis酸,研究基质及其与ZSM-5分子筛配合使用时催化正庚烷和1-己烯裂化制低碳烯烃的性能。采用XRD、TEM、N₂物理吸附-脱附以及NH₃-TPD等方法探讨了改性γ-Al₂O₃和KIT-6的结构性质和表面酸性质。结果表明,B可以降低γ-Al₂O₃的表面Lewis酸性(酸量和酸强度),而Zn可以增强其表面酸性;此外,Sn可以提高有序介孔KIT-6表面Lewis酸性。催化裂化反应结果表明,当基质单独使用时,随基质表面Lewis酸性增强,轻烃反应活化能降低且转化率升高;当基质与ZSM-5配合使用时,基质在上分子筛在下的双床层排布方式对应的转化率最高,且随基质Lewis酸性增强,轻烃转化率升高,但Lewis酸性...     

高岭土基质与重金属的相互作用

The phase transformation of kaolin in the presence of 1%～5% vanadium had been investigated. The results indicated that vanadium mullite emerged at 660～700℃which was at least 400℃ lower than conventional mullite formation temperature, and a chemical reaction between kaolin and vanadium took place obviously. The reaction of vanadium mullite formation could be described as a process of low melting vanadium kaolin eutectic transition.In addition, the unit cell volume of vanadium mullite was found increased with the increment of vanadium content, which could be deduced that vanadium incorporated into mullites' framework and was therefore passivated. Furthermore, in comparison with hydro kaolin, modified kaolin—PAL and CLS reacted fast with vanadium to form more mullite and CLS could even reacted with nickel to form a rather stable compound of NiAl 10 O 16 , and therefore protected zeolite in cracking catalysts against the heavy metal poisoning effectively.     

静电场击穿电压的研究

本文通过线—板电极系统的试验装置,对线—板电极系统的击穿电压与哪些因素有关进行了探讨。     

稀土含量对Y型分子筛酸性的影响

用离子交换法制备了不同稀土含量的Y型分子筛(REY).X射线衍射分析表明稀土离子已进入分子筛的晶格位置,衍射谱上未出现稀土氧化物的特征衍射峰.用NH3程序升温热脱附法和吡啶红外光谱法研究了分子筛的酸性.结果表明,与稀土含量较低的Y型分子筛相比,高稀土含量的分子筛拥有较少的Lewis酸中心(151 μmol·g-1)和较多的强酸中心.由稀土Y型分子筛制备的模型催化剂的反应性能进一步反映了分子筛酸性随稀土含量的变化规律,随着稀土含量的增加,催化剂的重油产率由5.93%降低到5.15%.此外,吡啶环变形模v19b红外光谱间接证明了稀土离子有抑制骨架Al原子脱出的作用.     

新型催化裂化助辛剂的研制

采用最新开发的粘结剂专利技术,制备了新型的LEO催化裂化助剂,并在小型固定床和中型提升管上进行了评价,结果表明当助剂加入量为2%～3%时,满足了轻质油损失较少和提高辛烷值的要求.     

ZSM-5沸石分子筛增产丙烯表面改性的研究进展

丙烯是极其重要的有机化工原料,其中用于聚丙烯占58%,用于丙烯腈、羰基合成醇、环氧丙烷和异丙苯分别占10%、8%、7%和6%左右.全球丙烯需求年均增长率为5.6%,而2007年之前乙烯需求年均增长率仅为4.6%[1～2].