氰化钠和醛及苦杏仁粗酶一锅法合成手性氰醇

直接使用固体氰化钠代替易挥发的HCN为氰源,用来源于苦杏仁的(R)-醇腈酶粗酶催化和醛的反应,并加入足量的HOAc来抑制非酶促反应和手性氰醇产物的外消旋化,一锅法合成了手性氰醇.考察了酸、(R)-醇腈酶粗酶、水、氰化钠和反应温度等因素对反应的影响.大部分反应底物的产物的产率及ee值都大于95%.该方法简单、安全、低成本、高对映选择性和收率,具有很好的应用价值.     

葡萄糖在亚硝基五氰合铁酸铁修饰碳糊电极上的电化学行为研究

采用亚硝基五氰合铁酸铁(FePCNF)粉末与碳粉质量比为2∶3混合,制备了FePCNF修饰碳糊电极.研究了FePCNF修饰碳糊电极在KNO3溶液中的电化学行为和扫速、pH值及不同支持电解质的影响.该电极可用于催化氧化检测葡萄糖.实验表明:FePCNF修饰碳糊电极在0.5 mol/L KNO3溶液中有一对灵敏的氧化还原峰,峰电流与扫速呈线性关系.氧化峰电流与葡萄糖的浓度在2.0×10-6～2.4×10-5 mol/L之间有良好的线性关系(r=0.9934),检出限为6.3×10-7 mol/L.该电极具有良好的稳定性和重现性,适合于微量葡萄糖的检测.     

用电性距离矢量研究2,5-二取代-1-杂-3,4-二唑的抑菌活性

基于拓扑理论计算了12种2,5-二取代-1-杂-3,4-二唑的电性距离矢量(Mk)。通过最佳变量子集回归建立了这12种化合物对白色念珠菌、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌等抑菌活性(HJ:Hma、Hec和Hsa)的QSAR模型。对于Hma、Hec和Hsa等QSAR模型的相关系数(R2)和逐一剔除法交叉验证系数R2cv依次为0.977和0.957、0.877和0.761、0.897和0.809。通过R2、R2adj、R2cv、AIC、FIT等检验,上述模型具有令人满意的稳健性和预测能力。结果显示氢键、配位键、疏水性和亲水性直接影响这些化合物的生物活性。     

Total Synthesis of 5-（3-1ndolyl）oxazole Natural Product via Gold-Catalyzed Intermolecular Alkyne Oxidation

一价金配合物催化的研究,为天然产物和生物活性分子的全合成开辟了新颖简捷的途径．描述了一条简便直接、高效、环境友好的噫唑类天然产物的合成路线．该路线以吲哚为原料,经过碘化,N-Boc保护,Sonogashira偶联,金催化成环反应（72％～88％）,脱保护等5步反应合成目标物．关键反应是在金催化下8-甲基喹啉氮氧化物与炔（2）间产生α-羰基金卡宾中间体．     

5,5′-二甲基乙内酰脲体系电沉积金(英文)

开发了以5,5′-二甲基乙内酰脲(DMH)为配位剂的无氰电镀金工艺。利用扫描电镜(SEM)和线性扫描伏安曲线对电镀时间和添加剂(由丁炔二醇、糖精和十二烷基硫酸钠组成)对镀金层表面、断面形貌和镀液性能的影响进行了测试,结果表明随着电镀时间的延长镀金层表面形貌几乎没有发生变化,光亮剂的加入增大了阴极极化同时使镀金层结晶变得细致均匀,在由HAuCl4,DMH,K3PO4和KH2PO4组成的基础镀液中金的沉积速度可达0.3μm.min-1,镀液中添加剂的加入没有影响金的沉积速度。利用X射线衍射技术(XRD)和X射线光电子能谱技术(XPS)对镀金层性能进行了测试,结果表明镀金层沿着(111)晶面择优生长并且由纯金组成。利用循化伏安曲线和旋转圆盘电极对Au(Ⅲ)在镀液中的电化学还原机制进行了研究,结果表明当研究电极为玻碳电极(GCE),镀液温度为45℃时,镀液中金的电沉积过程是受扩散控制的不可逆的过程。同时利用循环伏安曲线对镀金液的稳定性进行了分析。     

Synthesis of Epoxy-Based Nonlinear Optical Polymers Functionalized with Heteroaromatic Chromophore Bearing Tricyanovinyi Group

非线性光学聚合物材料及其在聚合物电光调制器中的应用是目前国内外研究的前沿。环氧树脂类聚合物具有很好的成膜性及可化学交联性能,是一类非常好的非线性光学聚合物的基体材料。本论文从分子设计的角度出发,将含三氰乙烯基强吸电子取代基及噻吩芳杂环共轭结构非线性光学生色团成功引入环氧树脂类聚合物,并在生色团侧基上引入甲基取代基。结果表明,苯胺残基中侧位甲基取代基对于先驱聚合物的亲电取代反应程度及最后聚合物的紫外一可见光最大吸收波长均有一定的影响,对于没有侧甲基的BP-TA—TC和一个侧甲基取代基的BP-3-TA—TC其官能化度均可以达到80％以上,而对于含两个甲基取代的BP-3,5-TA—TC先驱聚合物其官能化度则相对较低（低于10％）。随着甲基取代数目的增多,最后非线性光学聚合物的最大吸收波长也有不同程度的蓝移。     

一类轴手性噁唑啉-铂卡宾络合物的合成

以噁唑啉和苄溴为原料,合成了一种卡宾前体盐中间化合物。该前体盐与Pt(COD)Cl₂在乙腈中回流反应,合成了一种具有轴手性的噁唑啉-铂卡宾络合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和X-ray表征。结果表明：反应只能得到(aS,S)构型的轴手性噁唑啉-铂卡宾络合物。      

新型异噁唑-三氟甲基螺环氧化吲哚类化合物的合成及其抗白血病活性

以硝基异噁唑苯乙烯与靛红衍生的三氟甲基亚胺为原料,在有机碱三乙胺的催化作用下,发生Michael加成环化反应,得到了12个未见文献报道的异噁唑-三氟甲基螺环氧化吲哚类化合物3a~3l,产率73%~89%,dr值10/1~>20/1, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征,通过单晶进一步进行了确定化合物3e的相对构型。该类化合物含有连续4个立体中心,其中包含一个螺环季碳中心。采用MTT法研究了3a~3l对人白血病细胞(K562)的体外抗肿瘤活性。结果表明：化合物3c,3d,3h和3i对K562具有一定的抑制活性, 说明异噁唑-三氟甲基螺环氧化吲哚骨架可以作为抗肿瘤先导化合物进一步研究。     

聚(2,5-苯并(口恶)唑)/多壁碳纳米管复合材料的制备与性能

采用强氧化性酸处理多壁碳纳米管(MWNTs),形成功能化的多壁碳纳米管(MWNTs-COOH)。用傅里叶红外光谱(FT-IR)对处理前后MWNTs的表面官能团进行了分析,并利用原位聚合法成功制备了聚(2,5-苯并噁唑)(ABPBO)/MWNTs-COOH纳米复合材料。结果表明:碳纳米管经过酸处理后,表面含有较多羰基和羟基极性官能团,在ABPBO基体中分散均匀;复合材料保持了ABPBO的优异耐高温性能,其力学性能和光物理性能也得到了很大的提高。     

PBO在强质子酸溶液中的稳定性

研究了聚对亚苯基苯并二噁唑(PBO)在强质子酸多聚磷酸(PPA)和甲基磺酸(MSA)溶液中的稳定性,包括溶液温度、超声波对PBO溶液稳定性的影响以及环境气氛对PBO溶液光稳定性的影响。结果表明:在避光条件下长期放置时,PBO-MSA溶液对于温度比较敏感,而PBO-PPA溶液即使在高温下也很稳定;PBO在MSA溶液中的化学降解可分为两部分:首先是PBO本身的酰胺弱键断链,其次是噁唑环开环形成酰胺键并断链;PBO-MSA溶液在超声波作用下的降解属于应力诱导降解,符合超声波降解断链的一般规律;PBO溶液在氮气气氛中对紫外光相对稳定,而在氧气中光降解速率很快。