全文获取类型
收费全文 | 8855篇 |
免费 | 858篇 |
国内免费 | 8625篇 |
专业分类
化学 | 15047篇 |
晶体学 | 160篇 |
力学 | 274篇 |
综合类 | 326篇 |
数学 | 528篇 |
物理学 | 2003篇 |
出版年
2024年 | 59篇 |
2023年 | 335篇 |
2022年 | 369篇 |
2021年 | 418篇 |
2020年 | 335篇 |
2019年 | 309篇 |
2018年 | 280篇 |
2017年 | 315篇 |
2016年 | 380篇 |
2015年 | 398篇 |
2014年 | 718篇 |
2013年 | 642篇 |
2012年 | 564篇 |
2011年 | 605篇 |
2010年 | 654篇 |
2009年 | 671篇 |
2008年 | 730篇 |
2007年 | 709篇 |
2006年 | 740篇 |
2005年 | 748篇 |
2004年 | 746篇 |
2003年 | 738篇 |
2002年 | 674篇 |
2001年 | 691篇 |
2000年 | 545篇 |
1999年 | 458篇 |
1998年 | 490篇 |
1997年 | 431篇 |
1996年 | 449篇 |
1995年 | 440篇 |
1994年 | 496篇 |
1993年 | 363篇 |
1992年 | 336篇 |
1991年 | 315篇 |
1990年 | 313篇 |
1989年 | 326篇 |
1988年 | 141篇 |
1987年 | 114篇 |
1986年 | 113篇 |
1985年 | 74篇 |
1984年 | 46篇 |
1983年 | 46篇 |
1982年 | 11篇 |
1980年 | 3篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
探针体耐尔蓝(NB)与DNA结合反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
应用微相吸附-光谱修正(MPASC)新技术研究DNA与耐尔蓝(NB)探针分子间的相互作用,分析生物大分子内静电场的形成与Langmuri吸附的关联性,测定了结合产物结合比、平衡常数等。通过在pH=10.38介质中对DNA-NB反应的光谱分析,结果表明产物结合比NB:DNA-P=3:1、平衡常数K=3.33×10^5,摩尔吸收系数ε^660nm=4.81×10^3L/mol cm。样品分析表明DNA回收率95.6%-108%,相对标准偏差RSD=2.8%。 相似文献
992.
用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-311G**基组下,计算研究了反应CI+HBr→HCI+Br和CI+HBr→BrCI+的机理,求得的各过渡态均通过振动分析加以确认。运用求得的反应活化能,以及不同温度下过渡态和反应络合物的配分函数,借助绝对反应速率理论求得50-1500K的反应速率常数。 相似文献
993.
994.
Al-MSU-S介孔及介孔-微孔分子筛的合成、表征及其催化性能 总被引:10,自引:0,他引:10
以水玻璃为硅源,以偏铝酸钠为铝源,以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,合成了强酸
性介孔分子筛Al-MSU-S及介孔-微孔分子筛Al-MSU-S. 采用XRD,N2物理吸附,MAS NMR,FT-IR,GC-MS,TG,TPD,SEM和TEM等手段,对Al-MSU-S分子筛的结构、组成、酸性质和形貌等进行了表征. 考察了反应温度和压力对Al-MSU-S分子筛催化剂上二异丙苯裂化反应的影响,并就Al-MSU-S分子筛的酸性和孔结构在反应中的作用进行了探讨. 相似文献
995.
反应磁控溅射法制备的氮掺杂TiO2光催化膜的氮化学态和光催化活性 总被引:12,自引:0,他引:12
采用中频交流磁控溅射法,以O2/N2混和气为反应气体,在铝片上沉积了氮掺杂TiO2膜. 利用原子力显微镜、紫外-可见光谱、X射线衍射和X射线光电子能谱等手段研究了掺杂膜的表面形貌、光吸收性能、物相组成以及膜样品中氮的化学态,并通过苯甲酰胺的光催化降解实验对光催化剂活性进行了评价. 结果表明,所得掺杂膜仅能够被紫外光所激发,反应气的配比对膜的形貌和TiO2的锐钛矿/金红石相比率均有影响,而氮在膜中以掺杂N3-、表面吸附N2和固溶N2的形式存在. 随着N3-掺入量的增加,掺杂膜的光催化活性显著提高,在反应气体组成为N2/(O2+N2)=80%(体积分数)时,掺杂N3-量为0.594%,苯甲酰胺光催化降解效果最好,其活性约为纯TiO2膜的1.5倍. 相似文献
996.
正构烷烃在Pt/SAPO-11催化剂上的临氢异构化反应历程 总被引:2,自引:0,他引:2
通过比较正庚烷(n-C7)与正十四烷(n-C14)的临氢异构化反应,探讨了正构烷烃在0.4%Pt/SAPO-11催化剂上临氢异构化的反应历程. 在低转化率下即产生裂解产物的实验结果支持质子环丙烷(PCP)作用机理,提出了在一次反应中就生成裂解产物的观点. 通过分析n-C7与n-C14临氢异构产物的分布,认为异构化过程主要发生在分子筛孔道内. 根据n-C7与n-C14呈现相同的反应规律,将加氢转化过程中链长超过C10的烷烃的正碳离子反应的相对速率与链长无关的观点扩展到C7,并在传统反应历程的基础上提出了修正的烷烃异构化反应历程. 相似文献
997.
气相法CO与亚硝酸甲酯偶联合成草酸二甲酯用Pd/α-Al2O3催化剂的研究 总被引:12,自引:0,他引:12
一氧化碳与亚硝酸甲酯(CH3ONO)在负载型Pd/α-Al2O3催化剂上合成草酸二甲酯(DMO)的反应,其催化剂活性与载体的性质及所添加的助剂密切相关. 载体的双峰孔分布是影响催化剂活性的关键因素; 在双峰孔的基础上,载体的比表面积、孔径及孔体积的增大使催化剂活性升高; 助剂的添加可有效地提高Pd的分散度,减小Pd的粒径,从而使CH3ONO转化率从57.1%升高到84.7%,DMO时空收率可达到898 g/(L·h). 助剂添加后,活性组分Pd的含量可以从1%降至0.3%,而DMO时空收率仍可达到745 g/(L·h). 相似文献
998.
一氧化碳偶联制草酸二乙酯用Pd-Fe/α-Al2O3催化剂的表面结构 总被引:3,自引:0,他引:3
应用XPS,XRD,TEM和TPR等表征技术研究了CO常压气相偶联合成草酸酯反应体系中Pd-Fe/α-Al2O3催化剂的表面结构. 结果表明,催化剂表面的活性组分钯以高度分散的Pd0形式存在,分散的钯微晶平均粒径约为8 nm; 助剂铁以Fe2+形式存在,其分散度极高. 根据表征实验结果,讨论了活性组分、助剂和载体三者之间的相互作用. 助剂可以优先高度分散在载体表面,而活性组分会自动落位在助剂层上达到均匀分散,即催化剂表面形成了类似于金属-金属氧化物-载体相间的结构. 相似文献
999.
采用光化学反应法在稀酸条件下制备出薄片状溴氧化铋(BiOBr),将其分散于含有过硫酸铵和十六烷基三甲基溴化铵的水溶液中,通过吡咯的一步聚合反应原位制备出聚吡咯(PPy)修饰的BiOBr复合材料(BiOBr/PPy)。通过扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线衍射、拉曼光谱、X射线光电子能谱、紫外可见光谱及荧光光谱等综合表征技术对样品的晶体结构、形貌特征和光电特性等进行测试。结果显示,PPy成功修饰到BiOBr薄片上,BiOBr与PPy接触紧密且相互作用强。与纯BiOBr相比,BiOBr/PPy复合材料具有更强的可见光吸收效率和增强的光催化降解甲基橙(MO)染料活性。通过优化PPy和BiOBr的组合比例,当BiOBr质量分数约为7%时,BiOBr/PPy-2在50 min内对MO (30 mg·L-1)的降解率为87.3%;另外,循环光催化活性虽有降低但仍高于纯BiOBr和纯PPy (10.4%)。这表明BiOBr与PPy之间较强的相互作用和良好的界面结合可以有效地促进光生电子与空穴的分离效率。反应体系中分离的光生空穴、衍生自由基在染料氧化降解中发挥了重要作用。 相似文献
1000.
极紫外(EUV)反射镜在使用过程中的氧化及表面碳污染沉积,严重影响了极紫外光刻(EUVL)技术的工业应用。为了延长EUV反射镜的稳定性与使用寿命,一般采取在Mo/Si多层膜表面添加保护层。采用直流反应磁控溅射技术,建立氧气流量与溅射电压之间的"迟滞回线"关系,进而准确掌握不同氧化物保护层所需氧气量,以此减少过多的活性氧对下层Mo/Si多层膜的影响,提高镜面的反射率。选用Ru O2与Ti O2两种保护层材料进行比较,根据充氧量的不同,分析不同反应阶段的薄膜特性。针对催化性和物理稳定性更好的Ti O2薄膜,在晶相、表面粗糙度、截面均匀性和化学组分等方面给予评价。研制出膜质致密均匀的非晶态Ti O2薄膜,其表面粗糙度优于100 pm;Ti O2纯度(质量分数)达97.2%;保护层厚度为2 nm的Mo/Si多层膜的反射率损失小于5%,满足EUV外多层膜的基本要求。 相似文献