氯冉酸阴离子桥联的Nd(III)-Nd(III), Dy(III)-Dy(III)和 Ho(III)-Ho(III)双 核配合物的合成与磁性

本文合成了三个以氯冉酸阴离子为桥基的稀土双核配合物,Ln~2(Phen)~4(CA)(NCS)~4(Ln=Nd,Dy,Ho;Phen=菲咯啉;CA=氯冉酸二价阴离子)。通过元素分析,红外光谱,电导,电子吸收光谱及变温(4-300K)磁化率表征了配合物,并由变温磁化率观察到的数据和理论方程通过最小二乘法拟合,得出分子内稀土离子间的相互作用参数:Z'J'=-0.79(Nd),-0.67(Dy),-0.63cm^-^1(Ho);表明稀土离子间存在极弱的反铁磁性交换相互作用。零场分裂参数Δ=-0.16(Nd),-0.76(Dy),-2.55cm^-^1(Ho);g=0.618(Nd),1.739(Dy),1.601(Ho),拟合因子≈10^-^4。     

1,1-二氟乙烷和1,2-二氟乙烷分子内原子间非键相互作用

用从头算势诱导极小二乘拟合(PD/LSF)和(exp-6-1)函数研究了1,1-二氟乙烷和1,2-二氟乙烷分子内非键原子间的相互作用。计算结果表明, 同分异构体的能量稳定性差, 在于分子内非键原子间的相互作用。该模式提供了一种简单、实用的研究分子内非键相互作用的方法。     

[Co(pdmma)(ampy)Cl]2+体系--面式异构体的结构解析及其优势构型

合成了[Co(N-(2-吡啶基甲基)-N,N-二甲基乙二胺)(2-(氨基甲基)吡啶)Cl] [ZnCl4]体系的三个异构体,将配合物用H2ZnCl4结晶,1H NMR检测表明它们是标题体系中的异构体,并利用二维核磁共振技术与单晶X ray衍射法平行解析了——异构体的结构,确定其结构f2,结果显示结构中存在C-H…π相互作用．用量子化学从头计算方法,在赝势基组RHF／LANL2DZ的水平上对体系的十个可能的几何异构体(四个经式异构体和六个面式异构体)进行了结构优化及基态能量计算,f2’;f3;m3;m4四个异构体的基态能量比其他异构体低,其中f2’为最低．因此CH…π相互作用对含吡啶环的[CoN5 Cl]2 系配合物的异构体的选择性形成及其稳定性具有重要作用．     

基于甲基化核酸内切酶的甲基转移酶活性的电化学检测研究

由DNA甲基转移酶(DNMT1)催化的DNA甲基化在许多生物过程中起重要作用,包括基因转录,基因组印记和细胞分化~([1])。本文利用特异性酶切法成功开发了一种有效的测定DNMT1的电化学方法。首先,将硫醇修饰的双链DNA(dsDNA)自组装固定在金电极上,随后DNMT1识别dsDNA半甲基化序列并实现完全甲基化,最后通过甲基化特异性限制酶(BSSHⅡ)剪切,未发生完全甲基化的碱基序列将被剪切并移除电极表面。利用差分脉冲伏安法(DPV)分别测定剪切前后的亚甲基蓝(MB)还原电流。在最佳优化条件下,该方法线性范围为0.5 nM～50 nM,检测限为0.5 nM。这种方法可以简单有效地检测DNA甲基化和DNMT1活性,在DNA甲基化快速检测和基因毒理分析方面具有一定的实际意义。     

△,Λ-[Co(phen)2tpphz]^3+与B - DNA相互作用的分子 模拟

针对国际上对金属配合物同DNA间作用机量的争议,采用分子模拟手段在MM2力场下,搭建并优化了手性金属配合物△,Λ-[Co(phen)2tpphz]^3+与B-DNA[d(GTCGATCGAC)2]的模型,继而对其相互作用进行了模拟,得出的结论是：对所采用的B-DNA片断,该金属配合物有明显的立体选择性△型配合物从小沟插入占明显优势,而且,总体来看,从AT区插入更易进行。     

5，10，15，20-四 [4-(4''-乙基哌嗪基)苯基]卟啉的合成及其与DNA的相互作用

基于卟啉对癌细胞的特殊亲和作用和哌嗪化合物的抗肿瘤、抗病毒作用，设计并合成了具有哌嗪结构的新型卟啉化合物5，10，15，20-四[4-(4'-乙基哌嗪基)苯基]卟啉（TEPPPH₂），其结构经UV-Vis, 元素分析，¹H NMR等手段证明。采用UV-Vis光谱和荧光光谱研究了TEPPPH₂和小牛胸腺DNA 的相互作用模式和结合机理。实验发现，TEPPPH₂能嵌入到DNA的碱基对中，1个小牛胸腺DNA分子对TEPPPH₂分子的最大结合数n约为88，结合常数为8.4×10⁶mol•L^-1 。TEPPPH₂与DNA的结合数和结合常数大于已知的四（4-N-甲基吡啶基）卟啉和Ca/sal-his、Ni/sal–aln型席夫碱抗癌药物。     

Effects of Self—coiling of Organic Molecules on Intramolecular Exciplex Formation and Fluoresscence Quenching in DX—H2O Solvent System

Effects of self-coiling of organic molecules on intramolecular exciplex formation of compound I,in which the carbazole chromophore and terephthalic acid methylester acceptor group are linked by one (CH2)10 chain,and the decrease of the fluorescence intensities of compounds Ⅱ，Ⅲ，and Ⅳ,in which the carbazole chromophore and 3,5-dinitrobenzoate are connected by one aliphatic chain of (CH2)10 (Ⅱ），（CH2）12（Ⅲ）,or (CH2)4(Ⅳ）,have been studied in the dioxane (DX)-H2O binary system.The results show that self-coiling of organic molecules in DX-H2O facilitates intramolecular exciplex formation of I and induces the decrease of fluorescence intensities of Ⅱ,bacause of the proximity effect brought about by selfcoiling of organic molecules under hydrophobic-lipophilic interaction(HLI) between the excited carbazole chromophore and the acceptor.Since the similar effects are observed even when the concentration of the probes are less than their CAgCs(critical aggregate concentrations )in the DX-H2O mixture with the same φ values,formation of the intermolecular exciplex has been excluded.The effects are found to be strongly depended on φ values,indication that they are mainly driven by HLI.The properties of the acceptors can also affect the intramolecular exciplex formation.With terephthalic acid methylester moiety as the acceptor,the carbazole chromophore exhibits the fluorescence spectra of the exciplex,while with 3,5-dinitrobenzoate moiety as the acceptor,only the fluorescence spectra of excited carbazolyl chromophore are observed.     

动力学涂层毛细管电泳分离双链脱氧核糖核酸片段

以异丙醇为聚合反应链转移试剂，水相法合成了短链聚N，N－二甲基丙烯酰胺（PDMA），研究表明，该聚合物能在毛细管内壁形成稳定的动力学涂层，从而有效地抑制电渗流和毛细管内壁与DNA的作用。这种介质被成功地应用于DNA片段的高效分离。     

发夹型荧光分子探针用于DNA甲基化酶的活性分析及其在药物筛选中的应用

报道了一种基于发夹型荧光探针的甲基化酶活性的分析方法, 甲基化酶和相应的限制性内切酶的识别位点被设计在发夹型探针的茎部, 四甲基罗丹明(TAMRA)被连接在探针的5'端, 其荧光被连在3'端的熄灭基团4-(4'-二甲基对胺基偶氮苯)苯甲酸(DABCYL)所熄灭. 限制性内切酶可切割未发生甲基化修饰的探针, 导致探针的发夹结构遭到破坏, 引起TAMRA荧光信号的恢复. 根据荧光信号的恢复程度可实现对甲基化酶活性的分析. 在此基础上, 建立了一种简便、快速分析抗肿瘤药物对DNA甲基化酶活性的影响的方法, 为筛选针对基因甲基化异常引起的恶性肿瘤的治疗药物提供了一种新的思路和方法.     

DNA Separation by Capillary Electrophoresis with Ultraviolet Detection using Mixed Synthetic Polymers

The mixtures of two polymers, poly (N,N-dimethylacrylamide) (PDMA) and polyvinylpyrrolidone (PVP) were synthesized and used as the separation medium for double-stranded and single-stranded DNA fragments by capillary electrophoresis with UV detector. On optimal conditions, 2%w/v PDMA 2%w/v PVP can be used to separate the doublet 123/124bp in pBR322/Hae Ⅲ Markers.