立体定向合成粘虫性信息素

粘虫是一种多食性害虫,分布极广。它的危害对象包括麦类、水稻、玉米等十多种粮食和经济作物。1979年Takahashi等首先确定粘虫雄蛾(Mythimna Separata male)的性信息素,这是由8:1比例混合的(Z)-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯3和(Z)-11-十六碳烯-1-醇4组     

模板剂与ＭＣＭ-22分子筛匹配作用的分子模拟计算

本文用Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ方法和分子力学方法研究了模板剂分子六次甲基亚胺(ＨＭＩ)在ＭＣＭ-22分子筛孔道中的排布与取向。模拟结果表明模板剂分子能够稳定地嵌入在ＭＣＭ-22分子筛的超笼、窗口和正弦孔道中。对这三种位置上模板剂与分子筛骨架之间的主客体非键相互作用能(包括范德华能和库仑能)进行了计算,结果表明模板剂分子与分子筛的骨架之间作用力主要以范德华吸引力为主。本文还进一步讨论了模板剂分子的结构导向作用和对骨架Ａｌ的靶向作用。     

正交信号校正在正常成人血清1H NMR谱的代谢组分析中的滤噪作用评价

观察、比较正交信号校正(OSC)滤噪前后, 用不同的模式识别方法对正常成人血清代谢组¹H NMR谱进行分析的效果, 以探讨NMR代谢组学技术应用于临床研究和疾病早期诊断的可行性. 78例正常成人在采血前按常规要求禁食8 h, 记录血清一维600 MHz氢谱后, 分别采用主成分分析(PCA)、偏最小二乘法-判别分析(PLS-DA)以及簇类的独立软模式法(SIMCA)对氢谱进行模式识别分析. 结果表明: 虽然采血前并无其它诸如饮食、生活方式、生理周期等方面的严格限制, 采用OSC 滤噪后, PLS-DA能够完全区分不同性别的血清氢谱, 其判别能力优于PCA和SIMCA. 而且采用OSC滤噪与文献报道的未经OSC处理的PLS-DA法获得的与性别分类有关的主要NMR积分区段基本相同. 从OSC去除不同数目的隐变量后所致的PLS-DA模型的性能改变可见: OSC去除两个隐变量时, 前两个隐变量的特征值明显比后面的大; 剩余残差为20.82%, 即去除了79.18%的X变量中与反应变量Y不相关的系统变异. 此时PLS-DA计算所得的隐变量个数为1; 而不使用OSC或用OSC去除一个隐变量时, PLS-DA所得的隐变量个数分别为3和2. 作为PLS-DA模型质量的评价指标, R2X表示PLS-DA模型计算所获得的隐变量反映自变量X的变异的百分比, R2Y则表示隐变量反映因变量Y的变异的百分比, Q2 (cum)为交叉验证后PLS-DA模型所获隐变量能够预测X和Y变异的累计百分比. R2X在OSC去除两个隐变量时达到最低值, 表明此时PLS-DA计算模型包含的系统变异最少; R2Y与Q2 (cum)都达到80%以上并趋于稳定, 说明OSC去除两个隐变量时PLS-DA模型的质量优良. 显然, OSC可去除饮食、环境等因素的影响, 降低临床样本的不均一性, 这对于NMR代谢组学技术应用于临床研究至关重要. OSC滤噪去除的隐变量个数应根据剩余残差、去除隐变量的特征值大小、PLS-DA模型计算所得的隐变量个数和反映模型质量的相关指标加以判断.     

用透射积分法研究的穆斯堡尔谱学——一个在聚合二茂铁研究中的应用

本文利用透射积分法，在聚合二茂铁研究中发现，这种方法不但能够得到超精细参数，而且能够得到一般拟合方法得不到的另外两个重要参数—样品的无反冲分数和相应的德拜温度，由此能进一步了解到样品在结合中晶格的质量及化学键的强弱，为穆斯堡尔谱研究提供了一条新的途径。     

应用分子图形学、分子力学、量子化学及静电势研究农药分子结构与性能关系(X)──磺酰脲分子内旋转通道的分子力学研究

磺酞豚分子是一类极其重要的低毒超高效除草剂，有着十分重要的用途．研究分子的空间结构对于了解分子的构效关系十分重要．最近，我们测定的一系列分子的晶体结构［‘－’1表明，分子1、2、3晶体结构的空间群分别为PZ；儿、Pz、Pz，说明晶体中分别有对称元素（对称面或者对称中心），分子以对映体的形式存在于晶体中．由于磺酸豚分子本身不存在手性原子，由此推断磺酷服分子在晶体中存在的对映异构体是由内旋转阻碍产生的，因而应是构象异构体．本项研究工作的目的是应用分子力学方法，计算阻碍内旋转的能垒，从而找出分子内旋转时的最低…     

外源桥和互变异构对μ-酚氧Schiff碱双核铜(Ⅱ)配合物磁性的影响

合成和表征了4个不同外源桥的醇式双核铜配合物:[Cu_2(L)(u-Cl)](1),[Cu_2(L)(p-N_3)]·DMF(2),[Cu_2(L)(g-OCH_3)(3)和[Cu_2(L))(u-C_3H_3N_2)·1/2C_2H_5OH(4).其中L是负三价的双核配体2,6-二甲酰-4-甲基苯酚双缩苯甲酰肼。配合物(3)的晶体为P1空间群,a=0.8294(1),b=0.9333(3),c=1.4736(6)nm,谨=79.51(3),"=80.93(2),)F=81.32(2)°,Z=1.磁性研究表明外源桥对金属离子之间磁交换作用的影响与其在光化学序列中的顺序基本一致。通过分子力学和量子化学计算,从结构因素和电子效应两方面解释了上述配合物的酮式和醇式互变异构体对磁交换作用的影响。     

铒离子及其阳离子卟啉配合物对金黄色葡萄球菌生长的抑制和刺激作用

用微量热法研究了Er³⁺、TMP{TMP=5，10，15，20-四(4-甲氧基苯基)卟啉}及其阳离子铒卟啉配合物[Er(TMP)(H₂O)₃]Cl对金黄色葡萄球菌生长作用的生物热动力学特征，求算了在Er³⁺、TMP和[Er(TMP)(H₂O)₃]Cl作用下，金黄色葡萄球菌生长的热动力学参数。实验结果表明：TMP对金黄色葡萄球菌生长的作用表现为单向的抑制作用，而Er³⁺和[Er(TMP)(H₂O)₃]Cl对金黄色葡萄球菌的生长有双向调节作用。在低浓度下，Er³⁺对金黄色葡萄球菌生长的刺激作用强于[Er(TMP)(H₂O)₃]Cl；在较高浓度下，[Er(TMP)(H₂O)₃]Cl对金黄色葡萄球菌生长的抑制作用显著强于Er³⁺。对金黄色葡萄球菌的抗菌活性为：[Er(TMP)(H₂O)₃]Cl>>TMP>Er³⁺。对相互作用机理做了初步探讨。     

Photopolymerization induced by a benzophenone derivative photoinitiator

A benzophenone derivative photoinitiator, HBP-TDI-HQ-TDI-HBP （HTCTH）, was synthesized based on 4-hydroxy benzophenone （HBP）, toluene-2,4-diisocyanate （TDI） and hydroquinone （HQ）. HTCTH was a more effective photoinitiator which had longer wavelength absorption in the UV-vis absorption spectra than the low molecular counterpart benzophenone （BP）. It showed that both rate of polymerization （Rp） and final conversion （P） increased with increase of amine and HTCTH concentration in photopolymerization.     

溴代胞嘧啶分子内三螺旋DNA的理论研究

运用分子力学方法研究了 3个含溴代胞嘧啶的分子内三螺旋及相应的未溴代分子内三螺旋DNA .理论结果表明 :当分子内三螺旋Hoogsteen嘧啶链的胞嘧啶被溴代胞嘧啶取代后其稳定性最强 ;而当分子内三螺旋 2条嘧啶链的胞嘧啶同时被溴代后 ,其稳定性最差 .从分子力学计算得到 ,4种分子内三螺旋的碱基以C3′ endo糖环构象为主 .在三螺旋YTCY( 2条嘧啶链中的胞嘧啶均被溴代胞嘧啶取代 )中 ,也含有一定数量的C2′ endo糖环构象 .因此 ,分子内三螺旋YTCY是A DNA和B DNA的综合体 ,而其他 3种三螺旋则是典型的A DNA .     

具有平整表面的定向纳米碳管膜的制备

为了获得表面平整的定向纳米碳管，通过化学及物理的方法将纳米碳管膜进行反转，使其原来的AAO模板底面成为新的表面，用溶液逐步去除表面的铝和氧化铝后，获得了平整的定向纳米碳管膜表面，从而可将其作为工作面使用. 还比较了5％NaOH和6%H₃PO₄＋1.8%H₂CrO₄溶液去除氧化铝的效果.