稀土配合物导数吸收光谱的研究III.稀土离子-钛铁试剂配合物高阶导数光谱的研究及应用

研究了稀土离子-钛铁试剂水溶液体系的三阶及四阶导数光谱.在0.05-0.3mol.dm^-^3氢氧化钠溶液中,镨,钕,钐,镝,钬,铒,铥与钛铁试剂形成具有f-f跃迁吸收光谱的配合物.在紫外及可见区域内,它们各自有特征的吸收峰.其高阶导数光谱不仅灵敏度比常规吸收光增大了许多倍,且选择性也有很大的提高.如以峰-峰法测量四阶导数光谱,铒的导数摩尔吸光系数已达3.2x10^3L.moL^-^1.本文拟定了用稀土离子-钛铁试剂体系高阶导数光谱法测定混合稀土中镨,钕,钐,镝,钬,铒,铥的简便方法.和同类方法相比,本法具有灵敏度高,分析元素多,不需任何分离步骤和使用有机溶剂等优点.     

稀土五甲氧羰基环戊二烯基配合物的合成和性质

取代环戊二烯和未取代环戊二烯均能和金属生成相应的η~5-型茂金属物.例如五甲基环戊二烯基的过渡金属、镧系和锕系金属、五苯基环戊二烯基镥等均已合成.但是Bruce报道,五甲氧羰基环戊二烯,HC_5(CO_2Me)_5(简作Hpmcp),却不生成相应的η~5型茂金属物.已报道许多M(pmcp)_x(M=IA,IB,IIA,IIB,过渡金属)都是水溶性的在空气中极为稳定的物质.Bruce对这些化合物的物性,光谱性质和X衍射结构分析的结果,认为由于五个强吸电     

稀土-铋复合氧化物体系的研究

本文讨论了稀土-铋复合氧化物的制备及其某些性质的变化规律。稀土与三价金属的复合氧化物的制备与性质已做了大量工作,然而关于稀土-铋复合氧化物的热稳定性、磁性和反射光谱及其变化规律文献报道不多。在1200℃空气中制备的稀土-铋复合氧化物的晶体结构可分为三种类型,其中三价轻稀土(RE=La,Nd,Sm,Eu和Gd)-铋复合氧化物为菱形结构的固溶体,属于三方晶系Pr~6.O~11.(Bi~2O~3)~1.88和(Tb~4O~7)~1.5.(Bi~2O~3)~1.68为萤石型结构的固溶体,属立方晶系,其余的3RE~2O~3.nBi~2O~3(RE=Ce,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu和Y,n分别为0.80,1.68,.60,1.30,0.94,0.82,0.12和1.34)复合氧化物为萤石型的固溶体和C-型RE~2O~3的混相.这些固溶体的晶胞参数随着原子序数的增加而减少,这种变化规律是由镧系收缩引起。随着稀土原子序的增加,稀土-铋复合氧化物的热稳定性降低,并在钆处出现转折,它们磁化率呈现具有两个极大值的周期变化.由于Bi-O键的存在,在它们的反射光谱中有一个宽的紫外吸收带,因此它们可能应用为着色透镜玻璃和紫外吸收材料。     

具有生物活性的金属配合物的研究 III: 3-6(二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物的合成, 性质及抗肿瘤活性

合成了十五种新的3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物, 其化学式为: [C17H20N2I]3[RE(C6H5O7)2].xH2O(RE=La-Nd, x=5; Sm-Tb, x=4; Dy-Lu, Y,x=3). 利用X射线粉末衍射、热重-差热, 红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对这些配合物进行了表征. 试验表明, 镧配合物对L7712癌细胞DNA合成的抑制率(97.3%)明显高于其前体(C17H20N2I^+.HCOO^-, 72.5%; Na3[La(C6H5O7)2], -16.5%.     

氯灭酸与消炎痛稀土盐类的研究

在醋酸钠-甲醇溶液中,制备了两种非甾体抗炎药——氯灭酸、消炎痛的稀土盐类三十一个.研究了它们的溶解性,测定了它们的UV、IR、X射线粉末衍射、热谱和电导.确定化合物的组成为Ln(Ch)_3·nH_2O,Ce(Ch)_4·H_2O和Ln(Ind)_3·mH_2O(Ln=各种稀土离子;Ch=氯灭酸酸根;Ind=消炎痛酸根,n=1～2,m=3～5).动物试验表明,它们的毒性比相应的氯化物为小.     

1D spectroscopic imaging with rf echo planar (SIRFEN) methods

A recently developed rf echo planar imaging method has been modified to rapidly generate spectroscopic information along one in-plane axis and spatial information along the other. The method allows the production of one-dimensional chemical shift images (1D CSIs) in acquisition times of 18 sec or less. A specific phase-encode-reordering algorithm provides convenient manipulation of T₂ weighting, yielding partial suppression of short T₂ species like muscle water. The method is demonstrated in phantoms and in vivo with 1D CSIs of human brain and limbs. Abnormal fat distribution is demonstrated in the calf of a patient with aggressive fibromatosis. The advantages of short acquisition times obtainable with SIRFEN are offset by limited spectral resolution, suggesting that primary applications will be confined to rapid spatial mapping of major spectral components.     

双组分稀土与三溴偶氮胂配位体系速差动力学分析的经验规律

本文系统地研究了稀土与三溴偶氮胂(TBA)的动力学行为, 获得经验速率方程。考察RE1-RE2-TBA体系后表明: 双组分稀土的动力学行为是单个稀土迭加的结果, 计算机的拟合图谱显示出这一特征。据此预示了可用TBA做速差分析的双组分稀土体系, 实验结果在允许误差以内, 本文为RE1-RE2-TBA体系的速差分析提供了有意义的经验规律。     

稀土金属有机化学的最新进展

综述了我们近年来在稀土金属有机化合物的合成,结构以及它们在有机合成和极性单体聚合中的应用的新进展。     

稀土化合物晶格热容的估算

根据文献报道的实验数据分析了同构同阴离子稀土化合物的阳离子质量(m)和摩尔体积(V)分别对其晶格热容(C)的贡献,根据得到的数据提出了体积-质量近似公式:Cx=(1-f).C1+f.C2+Cm.(mx-m'x).以估算稀土化合物的晶格热容.式中C1和C2分别为两个参考物质的晶格热容;f=(Vx-V1)(V2-V1);Cm为稀土化合物的阳离子质量变化lg时其摩尔(晶格)热容的变化,它与温度的关系被导出为:Cm=0.084e[-0.0074t]-0.27e[-0.065T];mx和m'x分别为待估算热容物质的阳离子质量和"假想"阳离子质量,m'x=(1-f).m1+f.m2。