钯催化芳香硝基化合物与烯烃的选择性还原羰化酰胺化反应

与芳香胺相比,芳香硝基化合物具有廉价易得、官能团兼容性好等优点,作为氮源在下游含氮化学品合成中具有广泛的应用.目前烯烃羰化酰胺化反应绝大多数以胺类化合物为氮源,其中直链和支链酰胺产物的选择性主要是通过具有特定电子和位阻特性的配体调控实现.已报道的芳香硝基化合物的还原酰胺化反应研究中,需要外加还原剂或者利用金属羰基化合物Mo(CO)6释放的CO为羰基源和还原剂.本文发展了一种毋须外加还原剂的钯催化芳香硝基化合物与烯烃的还原羰化酰胺化反应新方法.研究发现,钯金属催化剂(特别是离子型)的抗衡阴离子是还原羰化酰胺化反应中化学选择性和羰化区域选择性的关键因素.抗衡阴离子为氯离子、硼酸为助剂时,最优钯前驱物K2PdCl4的产物主要为支链酰胺,此时不同的膦配体并不能调控其区域选择性,这与胺的烯烃酰胺化反应可以通过配体调控羰化的区域选择性表现出明显的不同.含氮中间体原位捕捉、硝基化合物还原下游可能中间体对照实验等研究表明,芳香硝基化合物在以一氧化碳为还原剂的催化还原体系下被完全脱氧还原为氮烯(Ar-N:),再经过烯酰胺中间体进一步烯键还原得到相应的支链酰胺;当离子型钯前驱物的抗衡阴离子配位性较弱时,最优钯前驱物为Pd(CH3CN)4(OTf)2时,以直链酰胺为主要产物,此时不同的膦配体可以调控酰胺化的区域选择性.同样的机理研究表明,在该催化剂体系下芳香硝基化合物首先被还原为芳基胺,然后再发生与现有报道类似的胺类化合物的烯烃羰化酰胺化反应.这两个催化反应体系都表现出了较好的底物适用性,并且可以高效地应用于除草剂(敌稗)的一步合成.本文为以硝基化合物为起始氮源,通过催化控制生成特定含氮中间体,从而可控合成不同的含氮化学品提供了一条新思路.     

基于非线性吸能机理的涡激振动减振理论与实验研究

流致振动现象广泛存在于机械、航空、土木和石油等重要工程领域, 为防止工程结构因流致振动行为而造成疲劳破坏, 有必要对稳定性、动力学响应及其振动控制做深入研究. 本文提出了一种由弹簧和质量块构成的非线性吸能器(nonlinear targeted energy transfer, NTET), 研究了该非线性吸能器对弹性支承圆柱体涡激振动的被动控制影响机制. 基于能量法推导了圆柱体涡激振动非线性被动控制的耦合动力学方程, 通过设计非线性弹簧?质量块构型的NTET, 进一步开展了涡激振动控制的实验研究, 并与理论预测结果进行了较好的对比, 获得提升涡激振动控制效果的最佳参数值. 研究发现, NTET的质量、弹簧刚度以及弹簧预应力等参数会对涡激振动控制效果产生显著的影响. 本文研究结果表明, 该耦合系统中圆柱体和NTET均表现出周期性的稳态振动响应, NTET质量的改变会显著影响系统的耦合频率. 在无预应力状态下, NTET质量越大、刚度越小时, 有更好的减振效果. 当弹簧预应力逐渐增大时, NTET的非线性刚度逐渐变弱, 会降低涡激振动控制性能. 参数分析表明: 随着涡激振动控制性能的提升, 圆柱体的振幅逐渐较小, NTET的振幅逐渐增大, 能量传递效率逐渐提高. 研究结果可为工程中涡激振动控制策略的高效设计提供有用的理论支撑和实验数据.      

统计深度的几何推广

改进统计深度的定义,并将点的深度概念推广到直线与平面的深度,由此得到深度计算的基本定理和深度的一系列性质.最后讨论应用展望.     

Absorption Related to Electrochromism in Cubic Boron Nitride Single Crystals

A unusual electrochromism is observed in amber cubic boron nitride （cBN） single crystals when breakdown possibly related to impurities and defects occurs. The electrochromism induces an abrupt increase in the absorption coefficient of the cBN crystals within the visible and infrared region. The change of the absorption coefficient of cBN crystal can be increased linearly by raising the current after the electrochromism occurs, whereas it is irrelevant to the polarization of the incident light. The absorption related to the electrochromism in the cBN single crystal has potential applications in designing and manufacturing electro-optical modulators, optical switches, and other optoelectric devices.     

上海市上南中学简介

上海市上南中学创办于1963年，1986年被命名为区重点中学，是距2010年上海世博会中心区域最近的重点中学。现有38个教学班，160名教职工，1500余名学生。学校师资力量雄厚，教学质量优良，拥有20多名市、区学科带头人、骨干教师、学科中心组成员，80％以上教师具备中高级职称。在社会各界的关心下，世博会后，新的寄宿制上南高中将投入建设，学校将面临新的发展机遇。     

杂交有限元的区域分解法

近几年来,由于并行计算机的迅速发展,求解椭圆型微分方程的区城分解法又引起了人们的重视.这一方法的基本思想是把求解区域分解成许多子区域,每个子区域上用一台计算机求解.这种方法适应并行机的需要,是用并行机解大型椭圆型偏微分方程的一     

南下访“淇淇”

介绍甸独遥长江淡水白暨豚“淇淇”及其同种的发声和听觉的特性,包括它们所发射超声信号（的答声）和可听声信号（哨叫声）以及它们的听觉区域,也介绍了白暨豚当前频临灭绝的处境 。     

Olmstead模型的不变集(英文)

本文主要在某种参数条件下讨论了带齐次Dirichlet边界条件的Olmstead模型的有界吸引区域的存在性 .     

e~(ax+bx~2)(a,b∈R)参数平面上的骚动区域

本文将参数（ａ，ｂ）平面分为七个区域，然后讨论在每一个区域中ｅａｘ＋ｂｘ２的不动点分布（§１）．在§２中，我们得到一个定理：在Ｄ∞１∪Ｄ∞Ｃ中ｅａｘ＋ｂｘ２是骚动的（在扩充意义下）．