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71.
利用分子光谱和基于密度泛函理论的第一性原理,采用改进的TPSSTPSS泛函方法对C、H、O原子用6-31G基组并添加极化和弥散函数,对La原子选用Def2-SV(P)赝势基组,研究La3+/乙醇溶液微团簇构型。优化计算La3+在水溶液中的溶剂化结构,得出气相中的优化结果可以近似代替液相结果的结论;理论优化计算La3+/乙醇溶液可能存在的结构构型的结果表明,溶剂化数n=6时结构最稳定。采用荧光光谱和核磁共振实验对结果进行了验证,表明La3+的加入使荧光强度显著增强,在高浓度时生成的团簇构型比较稳定,且随着溶剂化数目的增加,O—H键长增大,La3+使其附近的质子产生强大的屏蔽效应,化学位移向高场移动,溶剂化数n=6时绝对误差最小,最稳定,与理论计算结论相吻合。 相似文献
72.
73.
离子特异性效应在固-液界面反应中是普遍存在的. 近期研究指出, 在较低电解质浓度的某些体系中, 离子特异性效应可能并非来源于色散力、经典诱导力、离子半径或水合半径的大小等, 而是界面附近强电场中的离子极化作用. 这种作用可使界面附近的吸附态反号离子被强烈极化(高达经典极化的104倍). 强烈极化的结果将导致离子在界面附近受到的库仑力远远超过离子电荷所能产生的库仑力, 这体现在离子的有效电荷将远大于离子的实际电荷. 因此胶体体系中基于这种强极化的离子有效电荷可以用来定量表征离子特异性效应的强度. 本研究在蒙脱石-胡敏酸混合悬液凝聚过程中发现了Na+、K+、Ca2+、Cu2+四种离子的离子特异性效应, 提出了基于激光散射技术测定离子有效电荷的方法, 并成功获得了被强烈极化后的离子有效电荷数值. 实验测得的Na+、K+、Ca2+、Cu2+四种离子的有效电荷值分别为: ZNa(effective)=1.46, ZK(effective)=1.86, ZCa(effective)=3.92, ZCu(effective)=6.48.该结果表明: (1) 离子在强电场中的极化将大大提高离子的有效电荷, 从而极大地增强离子所受的库仑作用力;(2) 离子的电子层数越多, 离子极化越强烈, 离子的有效电荷增加越多. 相似文献
74.
探讨气体节流膨胀过程中的熵(S)的变化,指出任何气体的节流膨胀都是熵增过程,并且是不可逆的。在此基础上,讨论和总结了节流膨胀过程的全部热力学特征。 相似文献
75.
以硫脲为掺杂剂,采用溶胶-凝胶法制备了氮硫共掺杂TiO2(N,S-TiO2)。用比表面孔隙仪(BET)、X射线衍射仪(XRD)、紫外-可见漫反射(UV-Vis DRS)和X射线光电子能谱(XPS)对制备的光催化剂进行了表征,用表面光电压仪(SPS)和捕获剂研究了光催化剂的光生电荷分离效应。以甲基橙为模拟污染物,在模拟自然光照射下考察了样品的光催化性能。结果表明:硫脲/Ti的摩尔比为30%所制备氮硫共掺杂TiO2具有较高的光催化活性,光催化活性是纯TiO2的5倍。氮硫共掺杂使TiO2具有更高的比表面和光生电荷分离效应,从而有利于提高光催化活性。 相似文献
76.
海上构筑物波浪载荷的一些基本问题 总被引:1,自引:0,他引:1
本文分析了海洋工程中 Morlson 方程的物理含义,给出了计算涡流力的新方法,考虑了势流力各向异性与非线性效应,指出了现有计算非线性力方法的不合理性,并将结果应用于目前正在研制的顺从式结构.这对于正在从事这一领域研究的科研和工程技术人员会有一定的启发. 相似文献
77.
昆虫拍翼方式的非定常流动物理再探讨 总被引:5,自引:0,他引:5
基于提出的理论模化方法来探讨昆虫拍翼方式的非定常流动物理. 以悬停飞行为
例,通过对拍翼运动的分析,不仅解释了昆虫利用高频拍翼的方式为何能够克服低雷诺数带
来的气动局限性(St \gg 1/Re),而且还指出高升力产生和调节的3个流动
控制因素:(1) 由于拍翼的变速运动即时引起了流体动力响应,这种附加惯性效应
可产生瞬时的高升力; (2) 保持前缘涡不脱离翼面有助于减少升力的下降;
(3) 增大后缘涡的强度并加速其脱离后缘能够有效地提高升力. 相似文献
78.
79.
A simple method is developed for predicting the fracture behaviour of struetures made of quasi-brittle materials sueh as eonerete and roek using the data from laboratory-sized speeimens. The method is based on the reeently-developed boundary effeet concept and associated asymptotic model. It is demonstrated that the "apparent" size dependence of fraeture behaviour of concrete and rock is in fact due to the influence of specimen boundaries. Various size effect phenomena that are often observed in fracture meehanies tests of eoncrete and roek are related to each other, and the asymptotie boundary effect model can explain all the observed "size" effeet phenomena. Four types of experimental results available in the literature (ineluding the data measured on (1) the speeimens of identical size with different crack-to-size (α) ratios, (2) specimens of different sizes with different a-ratios, (3) different types of specimens and (4) geometrieally similar speeimens) are used to verify the asymptotic boundary effect model, and it is found that the predictions of the model agree very well with the experimental results. Furthermore, the important fracture properties, fracture toughness KIC and strength f, of quasi-brittle materials sueh as eonerete and roek can also be calculated using the formulae provided in the model. 相似文献
80.
利用Ham ilton变分原理,导出了计及有限变形和横向Possion效应的弹性杆中非线性纵向波动方程.利用Jacob i椭圆正弦函数展开和第三类Jacob i椭圆函数展开法,对该方程和截断的非线性方程进行求解,得到了非线性波动方程的两类准确周期解及相应的孤波解和冲击波解,讨论了这些解存在的必要条件. 相似文献