2-(4′-异丙基取代苯乙烯基)-5-苯基取代苯并噁唑的结构及荧光光谱研究

在KOH/DMF介质中2-甲基-5-苯基苯并噁唑与对位异丙基苯甲醛反应合成标题化合物(Ⅰ),通过元素分析、紫外光谱、荧光光谱、IR、~1H NMR测定和X射线分析,确定了其分子结构,该晶体属于三斜晶系,采用CNDO/s方法对化合物(Ⅰ)及其模型化合物(Ⅱ)进行了量化计算,得出化合物(Ⅰ)比(Ⅱ)的荧光波长发生红移,强度增加3倍的结果,与实验结果一致。     

配盐[(μ-PhSe)(μ-CO)Fe~2(CO)~6][Et~3NH]的亲电反应研究: (μ-苯硒)(μ-酰基)及(μ-苯硒)(μ-烯基)六羰基二铁配合物的合成及结构

本文研究由Fe_3(CO)_12,PhSeH,Et_3N所形成的配盐[(μ—PhSe)(μ—CO)Fe_2(CO)_6][Et_3NH]与对甲氧基苯甲酰氯、乙酰氯、丙酰氯、苯乙酰氯、α-甲基丙烯酰氯、巴豆酰氯、肉佳酰氯、苯乙炔和β-溴代苯乙烯的反应和机理,合成八个既含μ-苯硒又含μ-酰基或μ-烯基配体的六羰基二铁配合物除用元素分析,MS、IR、~1H NMR表征它们的结构外,尚测得(μ-PhSe)(μ-σ,π-PhCH=CH)Fe_2(CO)_6的单晶结构.该分子单晶的空间群为P2_1/c,晶胞参数α=0.9236(2),b=1.0966(3),c=2.0348(6)nm,β=101.53(1)°,D_x=1.77g/cm~3、Z=4,R=0.054,R_W=0.061     

新型混合价态双核钴化合物Co(Ⅰ)Co(Ⅱ)(μ-Ph_2Ppy)_2(μ-CO)_2Cl_3的合成和分子结构

本文合成了新型混合价态双核钴化合物Co(Ⅰ)Co(Ⅱ)(μ-Ph_2Ppy)_2(μ-CO)_2Cl_3[Ph_2Ppy为2-(二苯基膦基)吡啶],并对其分子结构进行了测定,收集到了三维独立的衍射点3569个,晶体空间群为P2_1nb。晶胞参数a=13.32(1),b=14.31(1),c=18.94(2),Z=4。用直接法解出结构,用全矩阵最小二乘法进行结构精修,最终的R值为0.072。结构特征是:不考虑Co—Co键的情况下,一个钻原子是五配位变形三角双锥构型,形式氧化态为+1。另一个钻原子是六配位变形八面体构型,形式氧化态为+2。Co—Co键距为2.685(1)。该分子属C-(2v)点群。该分子进一步还原可得到具有w-框架结构的新混合价态化合物Co(0)Co(Ⅰ)(μ-Ph_2Ppy)_2(μ-CO)(CO)Cl。     

表面活性剂在微量金属萤光分析中的应用现状和反应机理

二十多年来,表面活性剂的应用已遍及分析化学的各个领域,如:分光光度法、萤光分析法、原子吸收法、滴定分析法、电化学分析法和微量组分的分离富集等方面。据文献统计,到1980年,国内外在这方面发表的文章已超过650篇,其中80％为胶束增溶分光光度法方面的论文,只有2％左右的报告与表面活性剂在萤光分析中的应用有关。尽管人们在这方面所做的工作较少,但从目前取得的成果来看,足以证明表面活性剂在萤光分析中的应用是具有广阔前景的。有关这方面的工作,除Hinge曾做过简要介绍外,国内外尚未发表过专门的评述文章。因此,我们认为有必要对这方面的工作做出归纳和总结,为进一步深入的研究提供科学的依据和参考。     

铁磁耦合的新型环状四核锰(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

本文合成了以邻苯二甲酸二价阴离子为桥基的3个新型的环上含4个锰(Ⅱ)离子的十六元大环配合物。化合物的组成用元素分析确定,并用IR、磁天平等手段对配合物进行了表征,测定了[Mn_4(μ-Phth)_2(bpy)_8](ClO_4)_4·3H_2O的晶体结构,空间群,a=14.276(6),b=14.369(9),c=15.54(1),α=70.22(5)°,β=61.73(6)°,γ=66.38(5)°,Z=1.对[Mn_4(μ-Phth)_2(bpy)_8](ClO_4)_4·3H_2O和[Mn_4(μ-Phth)_2(Phen)_8](ClO_4)_4·2H_2O进行了变温磁化率测量(4—300K),用最小二乘法可使其实验值与从自旋Hamilton算符,导出的磁化率理论曲线很好拟合,求得J=0.53cm~(-1)(bpy)和J=0.23cm~(-1)(Phen)。表明Mn—Mn间有弱的铁磁性交换作用。     

稠杂环化合物的研究(Ⅻ)——3(1-萘亚甲基)-6-己基均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑的合成及晶体结构研究

由3(1-萘亚甲基)-4-氨基-5-巯基-均三唑和庚酸在POCl_3存在下反应制得3(1-萘亚甲基)-6-己基均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑,由X射线衍射方法确定其晶体及分子结构.该化合物属于C2/C空间群,a=2.8680(6)nm,b=0.8356(2) nm,c=1.6578(3)nm,β=114.92(2)°,Z=8,最终偏离因子R=0.070.对其键长等数据的分析表明:该化合物具有10π电子离域π键的结构.     

新型三维配位聚合物[Fe(C_5H_4NCOO)_2]_n的可控合成、晶体结构和UV-VIS-NIR反射光谱研究

近年来，金属有机配位聚合物由于其独特的电学、磁学、催化和光学性能而受 到普遍关注。通过选择不同的多齿配体和金属离子，可以组装成具有各处新型骨架 结构和特殊物理化学性能的配位聚合物。异烟酸根可以通过吡啶环氮原子和羧基氧 原子与金属离子配位，生成配位聚合物。本文采用三氯化铁和4-氰基吡啶在水热条 件下的反应可控地合成具有三维骨架结构的配位聚合物[Fe(C_5H_4NCOO)_2]_n，并 进行元素分析、红外光谱表征，单晶结构测定和UV-VIS-NIR（紫外-可见-近红外） 反射光谱研究。     

1,1'-(四甲基二硅氧撑)双[环戊二烯基羰基钼配合物]的合成及结构

以1,3-二环戊烯基四甲基二硅氧烷相继与n-BuLi及Mo(CO)~6反应生成1,1'-(四甲基二硅氧撑)双[环戊二烯基羰基钼负离子盐](I),I分别与多种卤化物反应生成在钼原子上引入其它基团的衍生物,(Me~2SiOSiMe~2)[C~5H~4Mo(CO)~3R]~2.以元素分析、IR及^1HNMR谱表征了这些化合物的结构,并对其中之一的单晶(R=1)进行了X射线衍射分析.晶体属单斜晶系,P2~1/n空间群,晶体学数据,a=0.8707(2),b=1.0746(4),c=2.9719(8)nm,β=91.18(2)°,Ⅴ=2.7799nm^3,z=4,D~c=2.09g.cm^-3.最终偏差因子R为0.067.     

3－芳腙－6－甲基－α，γ－吡喃酮的结构测定及其关环反应研究

分离并提纯了合成系列哒嗪酮的重要中间体３－芳腙－６－甲基－α，γ－吡喃酮，经Ｘ射线衍射法测定其晶体结构。采用核磁共振跟踪对其在酸、碱性条件下反应历程进行了研究，确认它是一个先内酯开环、后脱水关环的反应。