TiO2负载Mn-Co复合氧化物催化剂上NO催化氧化性能

氮氧化物(NO_x)是大气主要污染物之一, 主要来源于化石燃料的燃烧, 其中NO不溶于水难以去除, 催化氧化技术可以将NO氧化为易溶于水可被脱硫装置去除的NO₂, 具有十分重要的实际意义. 本文采用浸渍法制备了不同Mn掺杂量的Mn-Co/TiO₂复合金属氧化物催化剂, 考察了其催化NO氧化的活性. 结果表明, Mn的掺杂对Co/TiO₂催化剂催化NO氧化的活性有明显促进作用, 掺杂量为6%时, Mn(0.3)-Co(0.7)/TiO₂催化剂NO的转化效率最高, 300℃达到88%. 采用X射线衍射(XRD)、N₂吸附/脱附、H₂程序升温还原(H₂-TPR)、O₂程序升温脱附(O₂-TPD)和原位漫反射傅里叶变换红外(in-situ DRFTIR)光谱等技术对催化剂的物理化学特征进行了表征. 结果发现, 当掺杂量为6%时, Mn一方面促进了催化剂表面活性组分的分散, 增加了催化剂的比表面积和孔径; 另一方面提高了催化剂的还原性能, 促进氧的低温脱附, 此外还促进了反应中间产物桥式NO-3向NO₂的反应, 从而提高了Co/TiO₂催化剂的NO氧化活性.     

Density functional theory study of NO2-sensing mechanisms of pure and Ti-dopedWO3 （002） surfaces

Density functional theory (DFT) calculations are employed to explore the NO₂-sensing mechanisms of pure and Ti-doped WO₃ (002) surfaces. When Ti is doped into the WO₃ surface, two substitution models are considered: substitution of Ti for W_6c and substitution of Ti for W_5c. The results reveal that substitution of Ti for 5-fold W forms a stable doping structure, and doping induces some new electronic states in the band gap, which may lead to changes in the surface properties. Four top adsorption models of NO₂ on pure and Ti-doped WO₃ (002) surfaces are investigated: adsorptions on 5-fold W (Ti), on 6-fold W, on bridging oxygen, and on plane oxygen. The most stable and likely NO₂ adsorption structures are both N-end oriented to the surface bridge oxygen O_1c site. By comparing the adsorption energy and the electronic population, it is found that Ti doping can enhance the adsorption of NO₂, which theoretically proves the experimental observation that Ti doping can greatly increase the WO₃ gas sensor sensitivity to NO₂ gas.     

非相干宽带腔增强吸收光谱技术应用于实际大气亚硝酸的测量

介绍了基于紫外发光二极管光源的非相干宽带腔增强吸收光谱技术, 并用于实际大气亚硝酸(HONO)和二氧化氮(NO₂)的同时测量. 分析了腔内气体的瑞利散射对测量的影响, 测试了紫外发光二极管光源的稳定性, 使用氦气和氮气的瑞利散射差异性标定了镜片反射率随波长的变化曲线, 在HONO吸收峰(368.2 nm)处镜片反射率约为0.99965. 应用Allan方差统计方法确定出测量光谱最佳采集时间为320 s, 对应的HONO和NO₂的探测限(1σ)分别为0.22 ppb 和0.45 ppb. 使用非相干宽带腔增强吸收光谱测量装置对大气HONO和NO₂进行了连续三日的实际观测, 将测量得到的HONO浓度变化与差分吸收光谱测量装置的测量结果进行对比, 线性相关系数R²为0.917.     

博物馆展厅与库房空气中有害气体的测定与除去研究

用被动采样和主动采样测定了中国钱币博物馆部分展厅内二氧化硫和二氧化氮的浓度； 采用三乙醇胺浸润过的定量滤纸吸收室内空气中的二氧化硫，用三乙醇胺、饱和碳酸钠溶液浸润过的定量滤纸吸收二氧化氮， 研究其吸收特性。     

电场调制激光光谱对NO2分子激发态电偶极矩的测定

本文采用Ｓｔａｒｋ调制光谱对ＮＯ２分子５９３ｎｍ附近的Ａ×２Ｂ２←Ｘ＾２Ａ１跃迁进行了测量，通过强度分析得到＾２Ｂ２激发态的电偶极矩常数。对简并态能级则通过线型分析拟合出委态的电偶极矩。     

NO2体系的分析势能函数研究（一）

由多体项展式方法导了ＮＯ２体系的分析势能函数。提出对称性关联的方向性原则，正确地判断了离解极限。用开关函数解决了离解极限中出现激发态原子的问题，使势能表面再现了ＮＯ２（Ｘ＾２Ａ）平衡结构和ＯＮＯ（６２πｕ）线性鞍点，并且，出过氧化氮ＮＯＯ（Ｃｃｏｖ）鞍点结构。     

黑夜天空中的铁元素

在没有月亮与星辰的夜晚,天空也不完全是黑的,这是因为在高空大气层内进行的化学反应能发射出微弱的光线,这种现象在天文学上称为气辉.对气辉谱线的研究已持续有100多年.大多数的辐射均来自于氧分子、氢氧基团、钠原子等,而在高纬度区域还有二氧化氮分子的作用.除去上述原子分子的谱线后,在低纬度区气辉的谱线内还有一个未被注意到的宽谱     

3.4μm处NO2吸收光谱特性及在差分吸收激光雷达中的应用

为使中红外差分吸收激光雷达能够精确测量NO_2气体浓度,对NO_2在中红外波段的吸收光谱特性进行测量分析.采用光参量放大激光器的λon和光参量振荡激光器λoff两路激光分别进行吸收谱线测量实验.用谱线宽小于0.05nm的λon激光测量了NO_2气体在3 410～3 433nm的吸收光谱,计算得到其吸收截面,采集分析了NO_2在291K、308K、363K三个温度下的光谱特性,用谱线宽约为10nm的λoff激光采集了3 400～3 435nm的吸收谱线.测量结果表明,在3 410～3 433nm波段,温度和吸收截面值呈负相关,测量的谱线与HITRAN数据库相关系数达到0.92以上;针对λoff激光下的吸收谱线,采用了改进的卷积修正方法,测量结果和拟合结果相关系数为0.97.将实测的on和off波长处的吸收截面应用于使用该波长对的中红外差分吸收激光雷达仿真上,拟合差分吸收激光雷达系统浓度测量误差,验证了基于该波长对的差分吸收激光雷达方案的可行性.     

n型有序多孔硅基氧化钨室温气敏性能研究

利用电化学腐蚀方法制备了n型有序多孔硅, 并以此为基底用直流磁控溅射法在其表面溅射不同厚度的氧化钨薄膜. 利用X射线和扫描电子显微镜表征了材料的成分和结构, 结果表明, 多孔硅的孔呈柱形有序分布, 溅射10 min的WO₃薄膜是多晶结构, 比较松散地覆盖在整个多孔硅的表面. 分别测试了多孔硅和多孔硅基氧化钨在室温条件下对二氧化氮的气敏性能, 结果表明, 相对于多孔硅, 多孔硅基氧化钨薄膜对二氧化氮的气敏性能显著提高. 对多孔硅基氧化钨复合结构的气敏机理分析认为, 多孔硅和氧化钨薄膜复合形成的异质结对良好的气敏性能起到主要作用, 氧化钨薄膜表面出现了反型层引起了气敏响应时电阻的异常变化. 关键词： 有序多孔硅 氧化钨薄膜 二氧化氮 室温气敏性能     

(CH3)3C+NO2反应机理的理论研究

用量子化学密度泛函方法,在B3LYP/6-31G*水平下研究了叔丁基自由基(CH3)3C和NO2气体的反应机理.研究表明,该反应是在单、三态势能面上的多通道反应.不同反应通道的产物不同,单态下反应更容易发生.常温下对于一个敞开体系(例如在大气当中),(CH3)3C自由基和NO2作用主要生成比较稳定的化合物(CH3)3CONO和(CH3)3CNO2.这对于消除大气污染起到一定的作用.