Curing theory of A_f-A_g type free radical polymerization (I)──Distribution function and its invariant property

ＴｈｅｔｈｅｏｒｙｏｆｎｏｎｌｉｎｅａｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｗａｓｉｎｉｔｉａｔｅｄｂｙＦｌｏｒｙ[1]ａｎｄＳｔｏｃｋｍａｙｅｒ[2].Ｆｏｒｓｉｍｐｌｉｆｙｉｎｇｔｈｅｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆａｖｅｒａｇｅｐｏｌｙｍｅｒｑｕａｎｔｉｔｉｅｓ,ｍａｎｙｏｔｈｅｒｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓｓｕｃｈａｓｔｈｅｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｙｏｆｇｅｎｅｒａｔｉｎｇｆｕｎｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ[3],ｔｈｅｌａｗｏｆｔｏｔａｌｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｙｍｅｔｈｏｄ[4,5]ａｎｄｔｈｅｏｔｈｅｒｍｅｔｈｏｄｓ[6…     

氢键簇生长的反应动力学和统计力学理论

分析氢键的形成机理与缩聚反应在统计意义下的相似性,以AaDd型氢键体系为例,分别应用反应动力学方法和统计力学理论研究了氢键簇的生长过程.两种方法给出的结果一致,由此说明,高分子反应统计力学理论可以用来研究氢键体系.然后,给出了AaDd型氢键体系中质子给体和受体官能团的反应程度与体系Gibbs自由能等热力学量之间的解析表达式.进一步预言一些氢键体系可以发生溶胶-凝胶相转变现象,并给出可以描述相变过程的广义标度律.     

_f-A_aD_d氢键体系的统计特征

基于氢键的形成和缩聚反应机理在统计意义下的相似性,利用高分子反应统计理论和反应动力学理论对氢键溶液的一个模型体系进行了相关讨论.给出了体系的溶胶分数和发生溶胶-凝胶相变的条件,指出质子受体基团间的竞争作用对溶胶凝胶相变点的影响,进而讨论了体系的数量分布函数和相关问题.     

AaDd型氢键流体的统计理论(Ⅰ): 几何相变

通过两种不同的统计方法研究了A_aD_d型氢键体系中的氢键对体系的一些物理化学特征的影响. 指出获得氢键簇合物数量分布函数的两种新方法, 得到该体系的平衡自由能以及氢键度与外界条件之间关系的解析表达式, 讨论了氢键的成键概率与相关热力学量的关系. 在平均场理论的框架下, 证明了非线性氢键体系中发生的溶胶-凝胶相转变是一类几何相变, 而非热力学相变. 进一步对氢键体系中此类几何相变与液-固热力学相变间的关系进行了初步探讨.     

时间不一致偏好、污染治理与经济增长

本文在考虑污染治理的内生经济增长模型中引入时间不一致偏好,得到市场均衡的最优消费、最优污染治理投入和经济增长率,研究时间不一致偏好和污染对消费、污染治理投入、经济增长和福利成本的影响.本文研究发现时间不一致偏好会降低消费和污染治理投入,提高经济增长率和降低福利成本.污染的负生产效应越大,污染治理投入越多,消费、经济增长率越低,而福利成本越高.污染负效用参数和个体感受程度的影响是不确定的.     

Crystallization kinetics and morphology of poly(vinylidene fluoride)/poly(ethylene adipate) blends

The miscibility, isothermal crystallization kinetics and morphology of the poly(vinylidene fluoride)(PVDF)/poly(ethylene adipate)(PEA) blends have been studied by differential scanning calorimetry(DSC), optical microscopy(OM) and scanning electron microscopy(SEM). A depression of the equilibrium melting point of PVDF was observed. From the melting point data of PVDF, a negative but quite small value of the interaction parameter ?PVDF-PEA is derived using the Flory-Huggins equation, implying that PVDF shows miscibility with PEA to some extent. Nonisothermal and isothermal crystallization kinetics suggest that the crystallization rate of PVDF decreases with increasing the amount of PEA, and a contrary trend was found when PEA crystallizes with the increase of the amount of PVDF. It was further disclosed that the blend ratio and crystallization temperature affect the texture of PVDF spherulites greatly, which determines the subsequent crystallization of PEA. At high temperatures, e.g. 150 ℃, the band spacing of PVDF spherulites increases with the addition of PEA content and the spherulitic structure becomes more open. In this case, spherulitic crystallization of PEA is not observed for all blend compositions. At low temperatures, e.g. 130 ℃, for the PEA-rich blends, the interpenetrated structures are eventually formed by the penetration of the spherulites of PEA growing within the pre-existing PVDF spherulites.     

自缩合乙烯基聚合体系中的环化效应

基于超支化高分子的生长代数模型,利用Monte Carlo模拟方法研究了不同溶剂条件下自缩合乙烯基聚合(SCVP)体系的环化效应.根据SCVP体系的反应机理给出含环反应的微分动力学方程,并通过环化反应的内在特征确定了分子间反应和内环化反应的速率常数.在此基础上,利用Monte Carlo模拟方法得到了高分子的数量分布函数、重均分子量、环数以及含环分子的链段分数等相关物理量,分析了环化效应对于体系平均物理量的影响.进一步根据模拟结果对单体浓度和溶剂效应等对内环化反应的影响予以分析.结果表明,环化效应取决于单体浓度和溶剂效应之间的协同作用,其中单体浓度在环化反应中起着主导作用.     

硫氰酸盐分光光度法测定钨方法的改进

用过氧化钠熔样,在硫酸(1.4mol/L)+盐酸(1.7mol/L)介质中用硫氰酸盐分光光度法测定钨矿石中钨的含量,并对各试剂用量进行了探讨。减少了传统方法中的高浓度盐酸对环境和操作人员造成极大的伤害,测定结果与传统方法的测定结果相吻合。方法用于钨矿石中钨的测定,相对标准偏差为1.2%~8.8%,线性范围为0~18μg/mL,加标回收率为98.89%~100.97%。     

利用cluster态隐形传送任意三原子W态

提出一个隐形传送任意三原子纠缠W态的方案,在此方案中,选用由四个全同的二能级原子组成的cluster态作为量子信道.研究表明,接收者基于发送者的经典信息,借助于一个附加原子,实行联合幺正变换以及单原子幺正变换,可实现三原子W态的隐形传送.该方案不受外界热场和腔场耗散的影响,不需要贝尔态测量,成功实现传送的几率为1.