Synthesis,spectra and conductivity of 1-D polymers of nickel(Ⅱ)- and copper(Ⅱ)-porphyrazine with sulfur bridges

The title polymers PNiPzS4 and PCuPzS4 were synthesized by reaction of phthalonitrile and 2,3,5,6-tetracyano-1,4-dithiin with corresponding metal salt.Their structures and properties were characterized by associating the experimental results with MO and CI calculations of the dinier molecule as model polymer in the ZJNDO method.It has been found that the PNiPzS4 (or PCuPzS4) shows the semiconductivity at T<253 K (or 260 K) and T>278 K (or 286 K) and the conductivity increase with a hoist of temperature at 253 K (or 260 K)相似文献   

羟基自由基与乙烯反应的化学动力学模拟

使用电子结构理论计算和直接动力学模拟对羟基自由基与乙烯反应体系进行了理论研究．在高水平的CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//MP2/aug-cc-pVDZ上获得了包括羟基加成和氢抽取在内的多种反应通道的准确势能面信息,并在此基础上对OH+C₂H₄发展了一套准确性较高的MSINDO半经验哈密顿参数．特定反应参数哈密顿(SRP-MSINDO)能准确的再现高水平从头算结果．在2～10 kcal/mol的碰撞能应用SRP-MSINDO对OH+C₂H₄反应进行了直接准经典轨线模拟,获得的反应截面表明羟基加成反应为主导地位．另外,激发函数的模拟结果表明羟基加成是一个无势垒的捕获过程,而氢抽取则对应活化过程,这与两条反应通道的过渡态能量紧密相关．研究发现对OH+C₂H₄发展准确的半经验哈密顿需要考虑弥散矫正,这对准确描述分子间的长程吸引尤为重要     

自润滑Al2O3/TiC/CaF2复合陶瓷材料摩擦特性

为了探索自润滑陶瓷材料的开发及应用,采用冷压烧结工艺制备Al2O3/TiC/CaF2自润滑复合陶瓷材料。在摩擦磨损实验机上对其进行摩擦磨损实验,并对其摩擦磨损行为及自润滑效应进行分析。结果表明:在实验过程中,Al2O3/TiC/CaF2复合陶瓷材料物理机械性能优于同条件下制备的Al2O3/TiC复合陶瓷材料,且具有较低的摩擦因数和磨损率,其减摩抗磨效果明显,具有一定的自润滑效应,其减摩抗磨机理为摩擦驱动下CaF2存在于摩擦副表面,形成减摩抗磨层,在表面形成一层平整、光滑的自润滑层,增加摩擦表面实际接触面积,起到自润滑效应。     

WO3掺杂在淬火YBa2Cu3O7—x超导体的作用

同样经过空气９００℃至室温淬火，纯ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７－ｘ不超导，而适量掺ＷＯ３的ＹＢＣＯ却可以在８８Ｋ以上显示超导电性，更为奇妙的是，Ｗ并没有进入ＹＢＣＯ晶格。为弄清后超导电性蝗原因，本对经过以上条件淬火的纯ＹＣＢＯ及掺３ｗｔ／ＷＯ３的试样进行了一系列研究，并对比研究相同条件下烧结但在氧气氛中慢冷却的样品。     

甘松新酮/磷酸盐柱[6]芳烃主客体络合行为

以水溶性磷酸盐柱[6]芳烃(WP6P)为主体, 天然药物甘松新酮(ND)为客体, 采用饱和溶液法构筑了一种新的ND/WP6P主客体包合物. 通过紫外光谱滴定法研究了主客体之间的络合行为, 结果表明, ND和WP6P以摩尔比1∶1形成主客体包合物, 其络合常数为5.160×10⁴ L/mol. 利用红外吸收光谱、 X射线粉末衍射、 热重分析(TG)、 示差扫描量热分析(DSC)和扫描电子显微镜对形成的包合物进行了表征. 通过一维和二维核磁共振氢谱及分子对接模拟等方法进一步验证了ND与WP6P之间形成主客体包合物的包合模式. 本文为水溶性柱芳烃在天然药物方面的应用提供了理论参考.     

石墨烯分散液及其组装膜的性能

通过对比表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)和聚乙烯醇(PVA)对石墨烯的分散能力,发现SDS可有效避免石墨烯片层之间的团聚,使得石墨烯在水溶液中分散得更加均匀.将浓度分别为0.39和0.30 mg/m L的石墨烯(G)和石墨烯片(GF)的SDS分散液旋涂在ITO电极表面制备出G膜和GF膜.透射电子显微镜和原子力显微镜观测结果表明,两类石墨烯膜均呈现出纱状透明的片状结构,同时具有石墨烯特有的褶皱.在石墨烯膜上继续进行钌配合物分子膜的自组装实验,得到G/Ru复合膜和GF/Ru复合膜.采用循环伏安法及紫外-可见吸收光谱法对石墨烯复合膜进行光电化学分析,结果表明石墨烯膜与钌配合物分子膜的复合可有效加强薄膜对太阳光的吸收.     

Aluminum film microdeposition at 775 nm by femtosecond laser-induced forward transfer

Micro-deposit ion of an aluminum film of 500-nm thickness on a quartz substrate was demonstrated by laser-induced forward transfer (LIFT) using a femtosecond laser pulse. With the help of atomic force microscopy (AFM) and scanning electron microscopy (SEM), the dependence of the morphology of deposited aluminum film on the irradiated laser pulse energy was investigated. As the laser fluence was slightly above the threshold fluence, the higher pressure of plasma for the thicker film made the free surface of solid phase burst out, which resulted in that not only the solid material was sputtered but also the deposited film in the liquid state was made irregularly.     

一类非局部非线性扩散方程解的全局爆破

主要研究在Dirichlet边界条件或Neumann边界条件下的一类非局部非线性的扩散方程问题.在适当的假设下,证明解的存在性、唯一性、比较原则、以及解对初边值条件的连续依赖性,并就给定的初边值条件,证明解在有限时刻全局爆破.     

基于浸取pH依赖性的离子吸附型稀土分类及高效浸取方法

研究了稀土及主要杂质离子被硫酸铵浸出的pH依赖性。结果证明稀土和钙镁等离子的浸取率在低酸度范围内随酸度增大有明显提高,继续提高酸度并不会进一步提高浸取率,而铝、铁、钪等易水解金属离子的浸取率随酸度增大而持续增加。据此,基于离子吸附型稀土的定义及浸取所需pH值的范围,将离子吸附型稀土进一步区分为易浸稀土和难浸稀土,其中难浸稀土是需要在弱酸性条件（pH≤4）下才能浸取的被胶体等强吸附剂吸附的稀土离子。由于在不同地区和不同矿层及不同粒级的样品中所含强吸附剂的量以及磨蚀pH（pH_d）和交换pH（pH_t）的不同,这两类离子吸附型稀土的比例不同。对于pH_d和pH_t值较高的矿样,适当提高浸取酸度可以显著提高稀土浸取率。为此,提出了分阶段浸取稀土并增加石灰水护尾工序来保证稀土浸取率和尾矿安全稳定性的原则流程。