气相色谱中同系物的交点域

根据文献数据对色谱交点规律进行了进一步的研究,提出了交点域的概念,指出气相色谱中同系物ｌｎＶｇ－１／Ｔ直线的交点实际上是一个区域。交点域的形状可由ｌｎＶｇ和１／Ｔ的联合置信域来定性刻画,其大小可由给出的新函数Ｅ作判据予以定量描述。并给出了利用交点规律进行保留体积值预测时,预测效果与实验误差和交点域大小的关系,指出在Ｅ值不大时,化合物本身ｌｎＶｇ－１／Ｔ直线的线性关系好坏往往是影响预测效果的主要因素。在实际应用中,可以按照精度要求根据所掌握的数据情况来选用精确化或粗略化的交点规律。     

苯甲醛及对溴苯甲醛光解初级过程自由基的ESR研究

苯甲醛的光解与其在放置过程中的自氧化引发机理密切相关,因此确定光解过程的主要中间产物有重要意义。自氧化的全过程比较复杂,但单纯的光解本身显然相对简单一些。本文用自旋捕捉-ESR技术研究了苯甲醛及与其相类似的对溴苯甲醛在紫外和可见光作用下生成的活泼中间体,并讨论了在本文实验条件下的光解初级过程。     

ICP–OES法测定八氧化三铀中杂质元素钨

以ICP–OES法测定八氧化三铀中杂质元素钨。采用浓HNO3–浓HCl、浓HNO–HF、3 mol/L HNO3三步酸溶方案,利用CL–TBP萃淋树脂将铀基体分离,淋洗液基质为3 mol/L HNO3,淋洗液流速为1 mL/min。弃去最初2 mL死体积淋洗液后接收10 mL,分离回收率平均值为95.93%,线性方程为y=539.71x+16.6,相关系数r2=0.999 7,4水平样品测定结果的相对标准偏差为0.39%~3.12%(n=6)。用该方法对标准物质进行测定,测定结果在参考值范围内。     

含蒽刚柔三嵌段低聚物的合成及自组装

通过Sonogashira偶联等反应,合成了2种含蒽的三嵌段十字型化合物1和2;通过1H NMR和基质辅助激光解吸电离时间飞行质谱(MALDI-TOF MS)对其结构进行了表征.利用差示扫描量热法(DSC)、偏光显微镜(POM)及小角X射线散射实验(SAXS)对2种化合物的本体自组装行为进行了研究.结果表明,在本体状态下,连接聚环氧乙烷(PEO)作为柔性链的化合物在液晶中间相自组装成倾斜柱状相和向列相,以烷基链为柔性链的化合物未形成液晶相,在固态相是层状结构.     

热端部件低温热腐蚀疲劳损伤机理、寿命模型和抗腐蚀设计方法

对于沿海地区或海洋环境中使用的航空发动机来说, 由于高温、机械载荷和盐雾环境的共同作用, 热腐蚀疲劳破坏是影响其热端部件服役寿命的主要因素. 本文对热端部件低温热腐蚀疲劳损伤机理、寿命模型和防腐蚀设计方法进行了总结、归纳及评述, 提出了未来的研究趋势与发展方向. 首先介绍航空发动机热端部件的热腐蚀疲劳故障案例、损伤演化机理; 其次, 重点分析了低温腐蚀疲劳寿命的唯象模型、损伤力学模型、断裂力学模型以及机器学习模型; 再次, 对几种代表性的考虑腐蚀演化不同阶段的分段式腐蚀疲劳全寿命模型进行综述, 还分析指出了腐蚀疲劳全寿命模型的发展趋势; 从次, 对航空发动机材料选择、零件制造、结构强度设计和外场运行维护不同阶段的抗腐蚀方法进行了综述. 最后, 对增材制造零部件的热腐蚀疲劳问题以及无损检测技术、人工智能等与热腐蚀疲劳研究的结合进行了展望.      

β-硝基丙烯酸酯与芳胺化合物的Michael加成反应研究

以β-硝基丙烯酸酯为底物,在无催化剂的条件下与芳胺化合物通过Michael加成反应,高选择性地合成了19个β-硝基-α-氨基丙酸酯类化合物(3a~3s, 3i~3s为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）表征。并以手性BINOL磷酸为催化剂,初步探索了该反应的不对称催化,以85%收率和36%ee合成了产物3g。     

基于原油最高温度点变化规律分析停输相变传热

采用分区法数学模型,利用等价比热容法处理析蜡潜热问题,追踪停输相变过程中管道内原油最高温度点位置的变化轨迹,确定管道内原油最终凝固位置,提出管道内原油全凝的判断依据。基于最高温度点位置的变化规律将传热过程分为四个阶段,重点讨论了各阶段中自然对流、潜热释放、传热方式转化对最高温度位置点变化的影响,结合Ra数变化分析了自然对流换热影响从强到弱的变化过程。深入探讨了停输相变过程中管道内固相率的变化及不同位置处原油温降曲线的特点。     

Effect of overdrive voltage on PBTI trapping behavior in GaN MIS-HEMT with LPCVD SiNx gate dielectric

The effect of high overdrive voltage on the positive bias temperature instability(PBTI)trapping behavior is investigated for GaN metal–insulator–semiconductor high electron mobility transistor(MIS-HEMT)with LPCVD-SiNx gate dielectric.A higher overdrive voltage is more effective to accelerate the electrons trapping process,resulting in a unique trapping behavior,i.e.,a larger threshold voltage shift with a weaker time dependence and a weaker temperature dependence.Combining the degradation of electrical parameters with the frequency–conductance measurements,the unique trapping behavior is ascribed to the defect energy profile inside the gate dielectric changing with stress time,new interface/border traps with a broad distribution above the channel Fermi level are introduced by high overdrive voltage.     

CRYSTAL STRUCTURE OF 2，4—DINITROPHENYL—t—BUTYL NITRONE（DNPBN）

<正> C11H13 N3 O5·t-Bu- N = CHC6H3(NO2)2,Mr = 267. 27, Monoclinic space group C2/c,a= 18. 546(3),b = 5. 729(1),c= 27. 479(5) A,β= 118. 42(1)°/,F = 2567. 6(9)A3,F(000) = 1120,Z=8,Dx=1. 38g/cm3. The structure of DNPBN is akin to that of PBN reported by us except for shorter N - O and C = N bonds.     

甲苯基重氮盐及其与冠醚络合物光解活泼自由基的ESR研究

本文以2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)和苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)作自由基捕捉剂研究了甲苯基重氮盐及共冠醚络合物光解的自由基历程。ESR结果表明光解可产生相应的甲苯基自由基,并能被ND或PBN所捕获。由共ESR谱可得到甲基取代苯环上的甲基质子通过超共轭作用产生的超精细裂分,共裂分值与苯环上相同位置质子与未偶电子间极化偶合作用引起的裂分值相近。即:α_(p-)~H≈α_(P-)~(CH):α_(o-)~H≈α_(o-)~(CH)3;α_(m-)~H≈α_(m-)~(CH)3.同时还存在下列关系式:α_(p-)~H≈α_(o-)~H>α_(m-)~H.