[C, N, N, P]体系异构体结构与稳定性

在B3LYP/6-311G(d)和QCISD(t)/6-311+G(2df)水平下计算得到了[C, N, N, P]体系的9个异构体、20个过渡态及一些相关的解离碎片, 并研究了异构体之间的异构化过程, 讨论了该体系异构体的结构与稳定性. 结果表明在得到的9个异构体中, 具有2A′电子态的、非线型链状NCNP, NCPN, CNPN和CNNP 4个异构体是较稳定的. 其余异构体由于易于重排或是解离, 稳定性较低. 研究同时给出了这4个异构体的振动频率、转动常数、偶极矩、第一绝热电离能和绝热电子亲合能等相关数据, 为可能的实验和星际光谱观测提供相关的理论数据. 得到的计算结果与等价电子体系SiNNP进行了比较.     

Synthesis and Crystal Structure of 2-(Diphenylphosphine oxide)-3-(diphenylphosphine oxide ethynyl) spiro [bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-7,1''''-cyclopropane]

1 INTRODUCTION Organic phosphine compounds always attract great interest for their unique properties and extensive uses in biochemistry, pesticide chemistry and synthetic organic chemistry. In the last two decades, much attention has been paid to phosphorus-containing olefin and acetylenic compounds for their applications in transition metal chemistry, asymmetric catalysis and photorearrang- ement [1~7 ]. Previously, we have reported the crystal structure of a novel host compound which …     

磷炔R-C≡P(R=－BH2,－CH3,－NH2,－OH)及其异构体的稳定性

采用B3LYP和CCSD(T)方法对R－C≡P(R=－BH2, －CH3,－NH2, －OH)体系进行了理论研究.结果表明，含C≡P三键的异构体BH2－C≡P和CH3－C≡P在各自的体系中分别是热力学最稳定的结构.而在HO－C≡P和NH2－C≡P体系中，热力学最稳定的结构却是H－P=C=O和含C≡N三键的N≡C－PH2.动力学理论研究表明，没有相关实验研究的R－C≡P(R=－BH2, NH2)体系中共有5种异构体是动力学稳定的. 在HO－C≡P体系的2种动力学稳定的异构体中， H－P=C=O连接方式的异构体已被实验所证实，而另外一种HO－C≡P连接方式的异构体的动力学稳定性较高，实验中可以观察到.对于CH3C≡P体系，研究所预示的2种动力学稳定的异构体中CH3－C≡P已被实验证实，从理论上推测另一种动力学稳定性较高的异构体HC≡C－PH2在实验中也可以检测到.     

HBO2异构体的结构和相对稳定性

用ab initio方法在MP2/6 311＋＋G(d,p)水平下优化得到了HBO2体系的若干异构体和过渡态，并在QCISD(t)/6 311＋＋G(3df,2p)//MP2/6 311＋＋G(d,p)水平下进行了单点能量校正.对计算结果的分析表明，无论是在热力学还是在动力学上，具有链状结构的HOBO异构体(E1)是势能面上最稳定的结构，并对E1的电子结构进行了分析；另一具有C2v对称性的HBO(O)结构的异构体(E2)的能量比E1高381.72 kJ•mol－1，由于E2处于一个较深的势垒中，因此是比较稳定的，可以推断，在适合的实验中应该可以观察到异构体E2.     

HPOS体系异构体结构与稳定性

在MP2／6－311＋＋G(d,p)和QCISD（T）／6－311＋＋G（3df,2p)（单点）水 平下计算得到了HPOS体系势能面上18个异构体和25个过渡态及解离碎片等驻点，并 分析了这些异构体的结构及异构化过程，讨论了可能的解离方式。在得到的异构体 中，有8个异构体是动力学较稳定的，它们是dis-HOPS,trans-HOPS,trans-HSPO, cis-HSPO,HP(O)S(Cs),trans-HPSO,cis-HPSO和HP（O）S（C1）。这些异构体在实 验中应该可以观测到。理论研究表明，P与S原子较强的超价能力在降低异构体能量 ，提高异构体动力学稳定性方面起到了关键的作用。得到的计算结果与HPO2， HPS2，HNOS等价电子相同的体系进行了比较。     

B2F2分子异构体结构的量子化学计算研究

采用abinitio方法对B₂F₂分子异构体的结构进行了计算研究,并与Al₂F₂分子进行了比较.结果表明,B₂F₂具有D_∞h对称性,³Σ_g电子态的直线型结构FBBF是B₂F₂分子的最稳定异构体,对文献的结果进行了修正.在UCCSD(T,full)/6－311+G(2df)水平下,F-B和B-B键长分别为0.12942和0.14820nm,振动频率出现在1860.00和1320.62cm^-1处.在UQCISD(T,full)/6－311+G(2df)//UMP2(full)/6－311+G(d)+ZPVE水平下,³Σ_g态的线性FBBF分子的垂直电离势为848.58kJ/mol,而由³Σ_g电子态的BF二聚为³Σ_g态的线性FBBF分子的焓变为59.86kJ/mol,此二聚化反应是放热反应,说明二聚化过程在能量上是有利的.     

Pb_(1-x)La_xTi_(1-x/4)O_3纳米晶的结构

纳米材料的表面效应和尺寸效应能够使材料性质发生显著变化 .铁电纳米晶体是制备铁电纳米陶瓷和铁电复合材料的基础 ,薄膜材料亦可看作零维纳米材料在二维平面上扩展生长形成的 ,因此铁电纳米晶体结构研究具有重要意义 .对于纯ＰｂＴｉＯ3纳米晶 ,铁电 顺电相变温度随粒径减小而降低 ,并求得了室温下铁电 顺电相变消失、粒子成为顺电体的临界晶粒尺寸[1,2 ].近年来 ,有关Ｌａ改性钛酸铅 (ＰＬＴ)薄膜和纳米粉制备、结构和性质的研究引起了各国学者的重视[3～ 6 ],但对于其微观结构 ,缺乏系统的研究 .我们研究了ＰＬＴ纳米晶的结构和临界晶粒…     

α,β-不饱和羰基化合物的选择还原研究进展

综述了近年来α,β-不饱和羰基化合物α,β-碳碳双键和碳氧双键的选择还原研究进展,讨论了过渡金属催化还原、氢化试剂还原、连二亚硫酸钠还原以及生物还原。     

JAK2II型抑制剂CHZ868的合成

以廉价易得的1-硝基-3-甲氧基甲苯为原料,依次经硝基还原、保护氨基、硝化、保护氨基后还原硝基、氨基甲基化,再与异硫氰酸酯环化构建2-氨基苯并咪唑环、脱去羟基保护基、成醚、硝基还原和乙酰化反应,合成JAK2II型抑制剂CHZ868,总收率6.24%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和LC-MS确证。     

基于反演自适应动态滑模的FitzHugh-Nagumo神经元混沌同步控制

本文采用反演自适应动态滑模控制实现耦合FitzHugh-Nagumo (FHN) 神经元混沌同步. 该方法将自适应技术与反演控制方法相结合, 通过设计新型切换函数, 采用动态滑模控制律, 实现了带有不确定参数的耦合FHN神经元混沌放电同步. 研究表明该方法可以有效地削弱系统的抖振, 从而避免破坏神经元的本质特性, 且响应速度快. 仿真结果证明了该控制方法的有效性. 关键词： 自适应 动态滑模控制 FitzHugh-Nagumo神经元 混沌同步