二环丁烷[1.1.0]开环反应的量子化学研究

本文用MNDO方法研究了二环丁烷[1.1.0]开环反应的反应途径, 并优化了该反应的反应物、产物和过渡态的结构, 在理论上证明了此开环反应的反应机理。     

亚烷基卡宾XYC=C:(X,Y=C1, H,Me, F)的1,2-重排反应的从头算研究

本文用RHF/STO-3G解析梯度方法研究了亚烷基卡宾XYC=C:(X, Y=Cl, H, Me和F)的重排反应, 给出了平衡态与过渡态构型. 对该组体系的计算发现: 基团的迁移活性顺序为Cl>H>Me>F; 迁移性小的基团增大迁移基团的迁移活性; 取代基不同一般比取代基相同的卡宾稳定性低; 基团的迁移活性顺序与电负性顺序不一致; 中心原子与C=C双键夹角小的基团优先迁移.     

类卡宾H2C=CLiF的构型及其异构化

本文用解析梯度和RHF/STO-3G方法研究了锂卤类卡宾H2C=CLiF势能面的主要特征, 得到了四种平衡构型及其异构化的过渡态构型. 平衡构型的能量按三元环构型、四元环构型、σ-配合物构型和p-配合物构型的顺序递增. 文中分析了各构型的特点, 给出了偶极矩、电荷分布和前线分子轨道, 并对该类卡宾的化学反应性质进行了讨论.     

PDMS材料特性和滑动速度对黏着态下摩擦峰的影响

黏弹性体接触界面由湿变干过程中，出现的摩擦系数高于干摩擦系数的状态，称为黏着态.最大摩擦系数为摩擦峰，摩擦峰相对于干摩擦系数的增长称为摩擦峰相对增长百分比(μ%).本文中利用原位观测摩擦试验台研究了氮化硅小球与PDMS (Polydimethylsiloxane)接触界面在润湿转变过程中摩擦学行为，并分析了弹性模量及滑动速度对μ%的影响.结果表明：对于较软的PDMS，摩擦峰的削减甚至消失伴随有接触界面分离波的出现，黏弹性体的材料特性将影响甚至决定摩擦峰的出现；当PDMS较硬时，接触界面间残余水膜对黏着态摩擦峰的影响起主导作用.μ%与弹性模量的1.45次方成正比.随着滑动速度的增加，μ%逐渐降低.研究结果对于利用弹性模量以及滑动速度实现对黏弹性体摩擦峰的调控提供了理论指导.     

北京宏剑讯科软件技术有限公司--国内首家化学软件专卖店

Gaussian 03 是做半经验计算和从头计算使用最广泛的量子化学软件。可以研究：分子能量和结构、过渡态的能量和结构、化学键以及反应能量、分子轨道、偶极矩和多极矩、原子电荷和电势、振动频率、红外和拉曼光谱、NMR、极化率和超极化率、热力学性质、反应路径。计算可以模拟在气相和溶液中的体系，模拟基态和激发态；计算周期边界体系。是研究诸如取代效应、反应机理、势能面和激发态能量的有力工具。     

团簇NiPS3异构转化热力学与动力学分析

为了探究团簇NiPS₃的稳定性和异构转化机理，本文利用密度泛函理论，在B3LYP/def2-tzvp的量化水平下，对团簇NiPS₃的初始构型进行优化分析和异构化计算，得到了10种优化构型和7种异构转化类型.从化学反应的热力学和动力学对异构转化反应进行讨论分析，得出了以下结论：团簇NiPS₃的异构转化反应依赖于非金属-金属和非金属-非金属之间的成键与断键；反应物与产物稳定性差别越大，反应进行的越彻底；除反应2⁽(2))→1⁽(4))外，其他的异构化反应在低温下更加易于自发进行；异构化反应趋向于正向进行，即能量高的构型向能量低的构型转换更容易；构型1⁽(2))、构型2⁽(2))和构型1⁽(4))是团簇NiPS₃异构转化的最终产物，进行相关材料的研究、开发和生产时，可优先考虑.     

基于炔丙基与丁二炔生成第一个碳环的反应机理研究

第一碳环的形成是多环芳烃(PAHs)生成的关键速率控制步，探明第一碳环的生成机理对抑制PAHs生成至关重要。为探究第一碳环的生长过程，本研究利用平均局部离子化能(ALIE)和静电势(ESP)预测反应发生的位点，基于密度泛函(DFT)方法和过渡态理论(TST)，计算炔丙基(C₃H₃)+丁二炔(C₄H₂)生成第一碳环的反应路径与化学动力学参数。结果表明，C₃H₃与C₄H₂加成反应形成五、六和七元环分子，其中，五元环形成速率最快，六元环最慢。在第一碳环的生成过程中，H转移和闭环反应所需的活化能较大、反应速率缓慢，其决定了第一碳环的生长速率。各碳环上的H转移反应速率取决于碳环上的C原子数量，其中，五元环最快，六元环最慢。本研究完善了碳氢燃料燃烧过程中第一碳环生成的反应动力学和热力学数据，可为PAHs的生成及预测提供有力的理论依据。     

MgCO3分子的解离产物合成MgAl2O4分子

本研究碳酸镁MgCO₃分子的解离过程及其解离产物与三氧化二铝Al₂O₃合成MgAl₂O₄的微观过程．利用Gaussian 09软件采用CCSD(T) 6-311++G(d,p)和M06-2x/6-311++G(d,p)方法分别计算反应物碳酸镁MgCO₃分子单点能和频率，并计算反应物受热分解的过程，寻找解离的过渡态.并通过高温烧结法，在实验室用MgCO₃和Al₂O₃粉末为原料，1450℃合成铝酸镁MgAl₂O₄，通过X-ray diffraction即XRD测试表征实验产物与理论计算是一致的.