用固体高分辨NMR研究聚(L-丙氨酸)-聚乙二醇单甲醚双嵌段共聚物的微相结构与链段运动

利用固体高分辨¹³CCP/MAS及二维WISE核磁共振技术研究了聚(L-丙氨酸)-聚乙二醇单甲醚双嵌段共聚物(MPEG-b-PLA)在固态下的微相结构和链段运动行为.结果表明,聚乙二醇链段在形成嵌段共聚物后结晶度明显下降,同时存在晶区和非晶区,从而表现出两种不同的运动状态.而聚乙二醇链段的引入对聚L-丙氨酸链段影响不大,嵌段共聚物中聚L-丙氨酸链段高度结晶,同时含有大量的α螺旋结构,分子链运动严重受限,估计聚L-丙氨酸链段的相区尺寸很小.     

水溶性壳聚糖降血脂作用的化学机理(Ⅰ)──水溶性壳聚糖及其衍生物对胆酸盐的结合能力研究

通过壳聚糖氧化裂解,制备了分子量为8000的水溶性壳聚糖,并通过烷基化反应合成了二乙氨乙基壳聚糖、二甲氨基(1-甲基)乙基壳聚糖及二乙基甲基铵乙基壳聚糖.在体外测定了水溶性壳聚糖及其衍生物对胆酸盐(牛磺胆酸钠和甘氨胆酸钠)的结合能力及其影响因素.结果表明,水溶性壳聚糖结合胆酸盐的能力主要取决于其阳离子化程度.修饰后的壳聚糖结合胆酸盐的能力增强,说明引入更多的胺基或铵基有利于对胆酸盐的结合.     

聚L-丙氨酸-聚乙二醇嵌段共聚物的胶束化行为研究

以氨基聚乙二醇单甲醚(MPEG-NH₂)为大分子引发剂, 采用开环聚合方法合成了聚L-丙氨酸-聚乙二醇嵌段共聚物(PAME), 并对其结构进行了表征; 用圆二色谱(CD)研究了嵌段共聚物在水溶液中的二级结构, 用芘荧光探针技术研究了共聚物胶束的形成及其临界胶束浓度(CMC), 利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)研究了胶束的粒径分布和形态. 结果表明, 在水溶液中共聚物链以α-螺旋构象形式存在, 在一定条件下嵌段共聚物能够形成球形的稳定胶束, PAME-1形成胶束的CMC为1.99×10^-5 mol/L, CMC值受共聚物中聚L-丙氨酸(PLA)链段含量的影响.     

用固体~1H MAS NMR研究水在不同吸附质中的状态

应用固体1H MAS NMR实验技术,根据核磁共振峰线宽的不同,表征了水在不同吸附质中的微观状态。在含水的壳聚糖和明胶中,以氢键形式存在的水的共振峰线宽为2000Hz左右。在含水分子筛和含水硅胶中存在的吸附水的共振峰线宽在1000Hz左右。而自由水的核磁共振峰线宽小于3Hz。     

界面聚合法制备聚α-氰基丙烯酸正丁酯毫微囊

采用界面聚合法制备了粒径约 2 0 0nm的聚α 氰基丙烯酸正丁酯毫微囊 ,运用动态激光光散射和透射电镜测定了毫微囊的粒径及其分布 ,系统研究了高分子稳定剂类型、表面活性剂的用量、辅助添加剂的用量、以及后处理条件等因素对毫微囊粒径及其分布的影响 .结果说明 ,在高分子稳定剂中 ,葡聚糖的稳定作用优于Poloxamer 188,而葡聚糖的用量越大 ,毫微囊的粒径越小 ,采用葡聚糖 70比葡聚糖 40更能得到窄分布的毫微囊 .增加表面活性剂吐温 2 0的用量 ,同样减小毫微囊的粒径 .与三油酸甘油酯相比 ,在有机相中加入苯甲醇能够增大毫微囊粒径 ,并改善毫微囊的规整性 .乙醇和丙酮均可作为溶剂添加在有机相中 ,但含乙醇的体系分散较好 ,界面聚合得到聚α 氰基丙烯酸正丁酯毫微囊粒径分布较窄 .此外 ,通过考察浓缩温度发现 ,在2 0℃下真空浓缩时毫微囊粒径基本保持不变 ,而在 30℃下则发生一定程度的毫微囊聚集     

Preparation and mechanism of Fe_3O_4/Au core/shell super-paramagnetic microspheres

In the presence of Fe3O4 nano-particles, a new type of super-paramagnetic Fe3O4/Au microspheres with core/shell structures was prepared by reduction of Au3+ with hydroxylamine. The formation mechanism of the core/shell microspheres was studied in some detail. It was shown that the formation of the complex microspheres can be divided into two periods, that is, surface reaction-controlled process and diffusion-controlled process. The relative time lasted by either process depends upon the amount of Fe3O4 added and the initial concentration of Au3+. XPS analysis revealed that along with increasing in coating amount, the strength of the characteristic peaks of Au increased, and the Auger peaks of Fe weakened and even disappeared. Size distribution analysis showed that the core/shell microspheres are of an average diameter of 180 nm, a little bit larger than those before coating.     

聚(L-丙氨酸-co-羟丙-L-谷氨酰胺)无规共聚物的两亲性及其胶束行为研究

采用丙氨酸作为疏水聚合单体,谷氨酸作为亲水聚合单体,一步开环聚合反应,合成了具有两亲性的聚氨基酸无规共聚物.利用IR,1H-NMR等方法对所合成的聚合物进行了详细的表征,结果表明两种单体都能够按照投料比参加聚合反应生成无规共聚物.对比聚丙氨酸-聚羟丙谷氨酰胺嵌段共聚物,探讨了无规共聚物与嵌段共聚物在两亲性及结构性质上的差异和特点.研究表明,聚(L-丙氨酸-co-羟丙-L-谷氨酰胺)无规共聚物与嵌段共聚物一样,具有两亲性,在水溶液中也能够形成胶束,但胶束尺寸较嵌段共聚物要小,胶束形态也不像嵌段共聚物是规整的球形.实验发现,亲疏水单体的比例对胶束的形成有很大影响,P(A10-co-HPG40)所制得的胶束分散最为均匀.所形成的胶束以疏水的聚丙氨酸为内核,亲水的聚羟丙谷氨酰胺为外壳.     

肽类药物口服剂型材料及控制释放性能研究Ⅰ.壳聚糖─海藻酸盐微囊对胰岛素的控释作用

应用壳聚糖-海藻酸盐微囊技术制备了一系列胰岛素微囊，并研究了不同反应条件如海藻酸钠浓度、壳聚糖浓度、壳聚糖分子量及壳聚糖溶液pH值对微囊的胰岛素包封率及其释放性能的影响。结果表明，海藻酸钠浓度越高，微囊对胰岛素的包封率越高，在模拟小肠液中释放速率越低；壳聚糖浓度越大，微囊的胰岛素包封率及其在模拟胃液中释放率越高，在模拟肠液中释放达最大值所需时间越长；而随壳聚糖分子量减小，微囊在胃液中释放率增高；壳聚糖溶液pH值的变化对微囊的胰岛素包封率未造成明显影响。     

Polymeric adsorbents with peptide pendants as artificial receptors for β-Mactam antibiotics by mimicking the binding sites of β-lactamases

A scries of polymeric adsorbents with peptide pendants were designed as the artificial receptors of β-laetarn antibiotics by mimicking the structures of binding site in β-lactamases.Crosslinked poly(N,N-dimethyl acry-lamide) gel as a carrier was prepared by suspension copolyrnerization of N,N-dimethyl acrylamide and N,N-bisacryl-diaminoethane and then functionalized with ethylenediamine after partial hydrolysis.Using solid-phase peptide synthesis with symmetrical anhydride of protected amino acid step by step,various peptide pendants were respectively anchored onto the functionalized carrier.The adsorption properties of these peptide-containing adsorbents for β-lactam antibiotics such as ampicillin and cefotaxime were then studied.The results showed that only those adsorbents in which peptide chains contained more than one lysine residues could obviously adsorb both β-lactams and that static interaction as well as hydrogen bond played an important role during the adsorption     

交联聚丙烯酰胺负载的氧化β—环糊精的合成及其对尿素的吸附性能

以交联聚丙烯酰胺为载体，合成了高分子负载的氧化β—环糊精，并研究了它在不同条件下对尿素分子的吸附性能。结果表明交联聚丙烯酸胺负载的氧化β—环糊精对尿素具有良好的吸附效果，最大吸附容量可达到９６．８ｍｇ／ｇ（尿素浓度为１３０ｍｇ／ｄＬ，ｐＨ＝７．４，０．０１Ｍ磷酸盐缓冲液，吸附温度３７℃）。