甲烷在飞秒强激光场中的解离

用波长为800 nm，脉宽为160 fs，强度范围为7.6×1013～1.4×1014 W•cm－2的强激光使甲烷分子解离，并用质谱仪检测产生的离子.母体离子在较低的激光强度（7.6×1013 W•cm－2）下出现;当激光强度增加到8.0×1013 W•cm－2时，开始出现；CH2＋、CH＋和C＋离子出现的阈值分别为1.0×1014 W•cm－2、1.4×1014 W•cm－2和1.4×1014 W•cm－2.这些现象表明甲烷的解离是一个顺序过程.质谱图中没有多电荷离子，因此排除了发生库仑爆炸的可能.以线偏振激光作用于甲烷，只有H＋离子有各向异性的角度分布，暗示分子中的化学键是被激光外场拉断的，且初级产物离子H＋是沿着激光电场的方向飞出.提出的准双原子分子模型较好地解释了实验结果.     

VA族元素氢化物的紫外光解和多光子电离Ⅱ. PH3的多光子电离光谱

用染料激光器在波长为300-640 nm范围内扫描, 观察到PH_3的一系列多光子电离光谱。其中351-398 nm的近二十条谱带, 其能级间隔约263 cm~(-1), 拟归属于通过Ã态的(2+1)电离谱。在460-495 nm的弱谱, 428-452 nm的六条谱带和385-398 nm之间的四条谱带, 则分别认证为相应于经历了B, C和D态的(3+1)MPI光谱。求得B态的项值T_0≤60729 cm~(-1), D态的T_0≤75567 cm~(-1), 而D态的反演振动频率ω_2为510 cm~(-1).     

铁硫二元团簇的产生及其紫外光解

用激光蒸发固体样品的方法产生了各种铁硫原子簇离子Fe_nS_m~+(n=1—13, m=1—13), 并且用串级飞行时间质谱仪研究了这些团簇离子的紫外激光解离规律. 实验发现, 所有组成为m=n, m=n-1与m=n+5的离子均具有较大的丰度, 表明它们具有较好的稳定性. 各种Fe_nS_m~+离子的紫外光解结果显示出, 当n<n)离子的结构为在Fe_nS_n~+核心外围再键合上其他的S原子.     

飞秒化学的先驱者——1999年诺贝尔化学奖简介

1999年 10月 12日 ,瑞典皇家科学院宣布将 1999年诺贝尔化学奖授予美国加州理工学院的物理化学和化学物理学家ＡｈｍｅｄＨＺｅｗａｉｌ教授 ,以表彰他在利用飞秒激光脉冲技术研究化学反应方面的开拓性工作。图 1　ＡｈｍｅｄＨＺｅｗａｉｌ教授　　ＡｈｍｅｄＨＺｅｗａｉｌ1946年 2月 2 6日生于埃及 ,至今仍然保留有埃及国籍。 1967毕业于埃及亚历山大大学 ,并于 1969年获得硕士学位。同年赴美国宾夕法尼亚大学化学系攻读博士学位。 1974年获博士学位后 ,他成为加州大学伯克利分校研究所的受ＩＢＭ公司资助的博士后研究员。 1976年 ,他被…     

硅硫二元团簇(SiS2)-n(n=1-5)的结构和振动光谱的量子化学研究

用密度泛函(DFT)方法研究了硅硫团簇(SiS2)-n(n=1-5)的可能几何构型,并计算了相应的振动频率,得到稳定构型的振动光谱.比较其稳定构型可得到团簇的生长规律,由此可初步预测团簇的形成机理.     

1HCO自由基与NO反应的研究

The reaction of formyl radical HCO with NO was investigated by Time-Resovled Fourier Transform Infrared(TR-FTIR) spectroscopy. Vibrationally excited products CO and HNO were observed. The HNO(ν1) spectrum consists of (200-100) and (100-000) bands. Spectral simulation of provides vibrational population of the CO product at 41μs. The vibrational excited CO (v≤4) was found. The results indicate that the major product channel of HCO+NO is HNO+CO.     

激光对火焰的诊断Ⅱ. 激光诱导荧光法对液化石油气/空气火焰中的OH基浓度二维分布的检测

通过部份预混的富燃料液化石油气/空气火焰中各部份的OH(A~(2∑~+)←→X ~(2Π))的激光诱导荧光信号进行逐点检测, 获得了OH(X)基在火焰中央纵剖面上精细的二维等浓度线图。OH(X)在外焰边缘上分布最浓, 是自内向外扩散的H原子与O原子相遇而引起反应的结果。同时一部份OH(A)基的生成, 发出了紫外的A→X化学发光, 形成了外焰的轮廓。     

Multiphoton Ionization of Monosilane

The (3 + 1) photon ionization spectra of SiH_4 have been measured. A basically continuous spectrum was recorded in laser wavelengths from 428 to 458 nm.Two vibrational progressions were found in the UV laser region of 347-392 nm, anda fine structure of the band at 363.5 nm was assigned.The fragment ions were detected by a time-offlight mass spectrometer. No parent ion SiH_4~+ was observed whereas SiH_2~+ and SiH_3~+ were the major products. The ratio of SiH_2~+/SiH_3~+ was approximately equal to that of single photon ionization at the same energy, but the fraction of Si~+ was increased. Some additional bands appeared in Si~+ spectrum in the range of 384-390 nm implicating that the increased Si~+ might be generated from SiH_2~+ and SiH~+ ions.     

乙酰基的电子激发态

对乙酰基的基态（X12A′）和激发态进行了理论和实验研究。通过采用MRSDCI和MP2方法计算，获得了CH3CO自由基的四个电子激发态（A12A″，B22A′，C32A′，D22A″），其垂直激发能分别为250．8kJ·mol－1，472．3kJ·mol－1，645．8kJ·mol－1和674．7kJ·mol－1。运用时间分辨付里叶红外光谱仪（TR－FTIR）分别研究了CH3CO自由基的热解和光解反应，观察到初生产物CO（V）的红外发射光谱．势垒仅为75．2kJ·mol－1的基态CH3CO极易热解．532um的激光只能将CH3CO激发到束缚态A12A″，故未观察到CO信号；而248nm或266nm的激光可使CH3CO发生B22A′←X12A′跃迁，生成高振动激发的CO（V8）产物．     

气相中原子分子成簇动力学 II.碳簇形成动力学

在前文所提出了成簇动力学模型的基础上，对碳的成簇过程进行了模拟，结果表明碳簇的形成是一个任意加成的过程，随团簇尺寸增加，加成反应速度减慢，原子数目约为２０－４８中等碳簇具有异常大的反应速率常数，显示了它们具有最多的碳簇过缘原子，可能为尚未封口的碗型结构，团簇形成过程中，还发生解离反应，其中小团簇的解离过程更为重要，在综合考虑各种因素之后，成功地模拟出与实验结果一致的团簇分布，对不同反应常数的分析则