固态富马酸单乙酯在变温1H MAS与CRAMPS研究

富马酸单乙酯(FAME)的单脉冲¹H MAS谱由-高分辨成分与-宽线谱成分组成.高分辨成分可由Hahn回波脉冲序列单独获得.文中通过变温¹H MAS与CRAMPS实验对两组分的性质进行了系统的研究.发现当温度趋于样品的熔点时,其¹H CRAMPS谱可观察到化学位移明显区别的两套谱,它们分别对应于¹H MAS谱的高分辨与宽线组分.实验表明:高分辨成分来自FAME样品的-塑性相,而宽线组分来自通常的刚性相.文中所给出的实验事实充分说明¹H MAS与CRAMPS技术是研究有机塑性固体的强有力的工具.     

高频单线圈双调谐NMR单晶探头的研制

本文报道了一种测角单晶NMR探头。该探头采用单线圃双调谐电路,工作频率在90MHz-110 MHz连续可调,可进行交叉极化大功率去耦实验。文中提出了一种简单而有效的测角装置,可使单晶绕三个互相垂直轴转动实现单晶的NMR测量。作为典型的应用例子,本文利用该探头实现了单晶DGO(2NH₂CH₂COOH·H₂C₂O₄)屏蔽张量的测量。     

强场下煤的13C NMR谱

由强场静态¹³C煤谱可以获得与低场魔角旋转高分辨谱相同的fa,从而避免了样品的快速旋转的要求,同时得到了高灵敏度。     

研究塑性有机固体的1H NMR方法

塑性有机固体的＾１Ｈ ＭＡＳ ＮＭＲ谱通常由一高分辨谱与一宽线谱组成，其中高分辨谱分量对应于塑性相，而宽线谱分量对应于刚性相。长延迟回波－ＭＡＳ ＮＭＲ实验可测得塑性相的高分辨谱，ＣＲＡＭＰＳ方法可测得整个固体＾１Ｈ体系的高分辨谱，常温下它往往以刚性相的贡献为主要成分。实验结果表明，结合＾１Ｈ ＭＡＳ、回波－ＭＡＳ与ＣＲＡＭＰＳ等三种固态高分辨＾１Ｈ ＮＭＲ技术可望成为深入研究塑性有机固体中塑性相     

氨基酸中碳的屏蔽张量

木文用偶极去相分别获得低转速情形下质子化和非质子化碳的旋转边带(SSB)谱。这种方法减少了SSB谱重叠的可能性,而且还可以分解常规高分辨谱中重叠在一起的质子化与非质子化碳共振峰。运用这种方法结合SSB强度分析,测量了20种氨基酸的碳屏蔽张量。     

在CP/MAS条件下交联聚甲基丙烯酸甲酯中α-甲基的~(13)C自旋-晶格弛豫(英文)

根据不同的跃迁运动和自由扩散运动模型导出了魔角旋转条件下的平均谱密度函数。从CP/MAS谱计算了样品中交联剂DVB的含量。依据实验测得的T_1值计算了一系列用DVB交联的聚甲基丙烯酸甲酯中x-甲基的转动相关时间以及扩散系数。结果表明:(1)随交联剂DVB含量的增加,相关时间增加,而扩散系数下降;(2)x-甲基的转动活化能与交联剂DVB无关,并且小于从介电和力学松弛所得的值。     

SOLID-STATE HIGH RESOLUTION NMR STUDY ON POLY (2, 6-DIMETHYL-1,4-PHENYLENE OXIDE)

Experiments including ~(13)C spin-lattice relaxation, ~(13)C heteronuclear dipolar dephasing and~1H spin diffusion are performed on poly (2, 6-dimethyl-1, 4-phenylene oxide) (PPO). Theresults show that the rotation of the methyl groups in solid PPO is partially restricted, whichresults in a surprisingly efficient spin diffusion between the aromatic proton and methyl protoncharacterized by a diffusion time of 150μs. The results also show that the aromatic ring insolid PPO is rigid and twisted, which causes all aromatic carbons to be chemicallyunequivalent.     

固体氨基酸中甲基碳自旋晶格弛豫的瞬态NOE效应

本文讨论了固体氨基酸中^1^3C-{^1H}的瞬态核Overhauser效应(NOE),指出当^1^3C自旋晶格弛豫时间T~1^C小于质子的自旋晶格弛豫时间T~1^H时,^1^3C自旋晶格弛豫过程将出现明显的瞬态NOE效应。固体L-异亮氨酸有四个不等价的甲基,其中一个基团满足上述条件,实验上观测到了这种明显的瞬态NOE效应,本文对这一事实作了讨论。     

DYNAMIC NUCLEAR POLARIZATION OF ORGANIC COMPOUND DOPED WITH FREE RADICALS

For those organic compounds which lack free radicals, a doping approach named melting-liquid-nitrogen-quench was developed in order to perform dynamic nuclear polarization(DNP)-nuclear magnetic resonance experiments. By using this method, the ¹H, ¹³C, ¹⁵N DNP enhancements were observed with free-radical-doped dibenzofuran and benzamide. The enhancement mechanism and relation between the concentration of unpaired electrons and the maximum DNP enhancement are discussed.     

单晶化学位移张量测量的二维变角相关谱

描述了谱仪的同步控制装置.利用该装置,在MSL-400潜仪上实现了单晶化学位移张量的二维变角相关谱方法测量,获得了典型单晶的DGO (2NH₃⁺CH₂COO^-·2·COOH)的¹³C化学位移张量。