氨基膦酸树脂的红外光谱研究

苯乙烯—二乙烯苯共聚体经氯甲基化,胺化和膦酸化而制得了离子交换树脂。本文测定了离子交换树脂合成过程中的每一个中间产物和含有Cu~(2 )、Ni~(2 )、CO~(2 )、Mn~(2 )、Ca~(2 )的离子交换树脂的红外光谱图。研究结果表明,氨基膦酸树脂络合金属离子后,1215cm~(-1)峰减弱,络合容量与破坏氢键有关的P=0吸收峰1215cm~(-1)减弱的程度有关。其顺序为:Cu~(2 )>Ni~(2 )>Co~(2 )>Mn~(2 )>Ca~(2 )同时,根据1090cm~(-1)峰位移的大小可判断树脂上N原子对金属离子的配位能力,从而有可能通过红外光谱研究氨基膦酸树脂对金属离子的选择性。     

钯-碳/NaHCO3催化下2,4-二氯嘧啶的区域选择性脱氯反应：一种合成2-氯嘧啶的有效方法

本文报道了一种合成2-氯嘧啶的有效方法。易得原料2,4-二氯嘧啶在钯-碳/NaHCO3作用下可以区域选择性地脱除2位氯原子得到2-氯嘧啶。2-氯嘧啶可以用作多种复杂嘧啶衍生物的有效合成砌块。     

乙酰丙酮吸光光度法测定白酒中甲醇含量

乙酰丙酮法测定白酒中甲醇是一种新的测试方法。白酒样品用高锰酸钾氧化后，加草酸除去过量的氧化剂，在pH3～4范围内，加入乙酰丙酮溶液，在沸水浴中显色，于418nm波长处测量其吸光度。方法步骤简单，具有较高的灵敏度和较高的重现性。     

铑(Ⅱ)和锆(Ⅳ)共同催化的重氮乙酸酯,苄醇和醛的多组分反应

重氮乙酸酯和苄醇在铑(Ⅱ)催化下形成的氧叶立德中间体被锆(Ⅳ)活化的醛捕捉,以中等收率生成α,β-双羟基酸衍生物.     

CdTe量子点标记的DNA电化学传感器的研究

利用碳纳米管和CdTe量子点(QDs)组装的电化学传感器,建立了一种识别DNA的新方法.将氨基修饰的单链DNA探针共价键合固定在带有羧基的碳纳米管修饰的金电极上,然后与CdTe QDs标记的目标DNA进行杂交.利用差分脉冲法(DPV)和循环伏安法对目标DNA的固定和杂交进行表征,通过电活性指示剂柔红霉素(DNR)的DPV峰电流变化,对互补DNA、非互补DNA和单碱基错配DNA序列进行识别.与未标记CdTe QDs的目标DNA相比,标记CdTe QDs的目标DNA序列的电流响应灵敏度明显提高.DNA电化学传感器检测的优化条件:DNR的浓度为1.67×10-5 mol/L,DNA杂交时间为80 min,杂交温度为55 ℃.在1.0×10-13 ～1.0×10-8 mol/L范围,目标DNA浓度的对数值与其响应的DPV信号(还原峰电流)呈线性关系,检出限为3.52×10-14 mol/L(S/N=3,n=9),线性方程为ΔI=50.22+3.567 lgcDNA,相关系数为0.996 6.对1.0×10-10 mol/L的目标DNA样品进行重复测定,相对标准偏差为4.8%(n=5),重复性良好.     

基于金胶的选择性聚集实现p53基因的电化学超灵敏检测

介绍了一种利用金胶的选择性聚集实现信号扩增的超灵敏的电化学方法, 用于人类p53肿瘤抑制剂基因的检测. 在实验中, 根据p53基因的序列设计了能特异性检测p53肿瘤抑制剂基因的二段探针, 在一段探针上固定磁性颗粒以捕获并富集目标基因, 同时在另一段探针上标记金纳米颗粒作为检测信标. 另外, 通过硫代三聚氰酸和金纳米颗粒的自组装作用, 形成金纳米颗粒和硫代三聚氰酸的网状结构, 获得金纳米颗粒的选择性聚集, 实现信号扩增. 用此法检测目标p53野生型DNA, 最低检测限为2.24×10-17 mol/L, 同时进一步研究了该探针对p53野生型和一碱基错配的突变型的选择性.     

双功能化Salen-Ti配合物催化芳香醛的不对称氰甲酸酯化反应研究

合成了4个双功能salen-Ti配合物, 并将其应用于芳香醛的不对称氰甲酸酯化反应. 结果表明, 在优化条件下, 催化剂表现出优良的催化活性和良好的对映选择性, 化学收率为86%～95%, 产物的ee值最高可达92%.     

基于G-四分体结构的DNA酶传感器电化学检测凝血酶

1990年以来,通过体外筛选和selex技术发现了具有催化性能的DNA酶.其中被广泛研究的一种特定的DNA酶为富含G碱基的DNA序列与卟啉铁(hemin)结合形成的具有G-四分体结构的酶.由于该酶表现的催化能力远比游离的Hemin强~([1]),因此,这种新型的DNA酶被广泛作为生物传感器应用于DNA,重金属离子的比色和化学发光检测中~([2]).     

基于电化学引发的迈克尔加成反应:终端邻苯氢醌与金属离子络合的电化学行为研究

氢醌/醌型化合物的界面电化学行为研究引起了广泛的关注,而实现该类型电子媒介体在电极表面的高效固载是研究其界面电化学行为的关键.本研究将自组装技术与电化学技术相结合,采用电化学引发的迈克尔加成反应,成功实现了表面受限的氧化还原媒介体氢醌/醌在金电极表面的稳定高效固载.电化学引发迈克尔加成反应作为一种更加灵活与方便的策略,既可以实时监控电活性物质在电极表面固载的动力学过程,又容易调控固载在电极表面的电活性物质的量.     

气相色谱-柱后分流-反吹技术测定含脂羊毛中有机氯和有机磷类杀虫剂残留

建立了同时测定含脂羊毛中20种有机氯和有机磷类杀虫剂残留的气相色谱-柱后分流-反吹检测方法.通过二氧化碳超临界萃取技术提取含脂羊毛样品中的杀虫剂残留并经中性氧化铝固相萃取柱净化,采用气相色谱-柱后分流技术,可以同时得到3个检测器信号(MSD、μECD和NPD),可对两类杀虫剂准确定性和定量分析.同时运用反吹技术,减少样品中高沸点杂质对色谱系统的污染.3个添加水平的回收率为85.6%～120.9%,相对标准偏差在1.2%～17.3%之间.方法干扰小、重现性好、自动化程度高,能够对含脂羊毛中有机氯和有机磷类杀虫剂残留准确地定性定量分析.