氨基膦酸树脂对钕(Ⅲ)的吸附性能

研究了氨基膦酸树脂对钕(Ⅲ)的吸附行为。当pH=5.70时,氨基膦酸树脂对钕(Ⅲ)的静态饱和吸附容量为199.74 mg/g,用1moL/L HCl溶液可以定量洗脱,当T=298 K时,表观吸附速率常数为1.68×10~(-4)s~(-1),吸附热力学参数△H=60.68 kJ/mol,△G=-14.91 kJ/mol,△S=253.65 J/(mol·K),等温吸附服从Freundlich曲线,氨基膦酸树脂功能基与钕(Ⅲ)的配位比为2:1。用红外光谱探讨了氨基膦酸树脂与钕(Ⅲ)的成键情况。     

大孔膦酸树脂吸附铟的研究

研究了大孔膦酸型树脂对铟(Ⅲ)的吸附、洗脱条件;不同金属离子对铟吸附的影响;树脂吸附铟的容量及配位比。并用化学分析法及红外光谱探讨了膦酸树脂吸附铟的机理。     

新型多胺树脂选择性去除焦磷酸镀铜清洗废水中Cu~(2+)的特性

焦磷酸镀铜清洗废水中含有大量的络合态铜离子,本文对比研究了不同类型树脂对焦磷酸-铜络合体系中Cu~(2+)的去除性能,发现自合成多胺树脂PAMC在相关pH范围内对Cu~(2+)的吸附量远超商业离子交换树脂和螯合树脂32%～2个数量级。Cu~(2+)的等温线更符合Langmuir模型,焦磷酸根与Cu~(2+)的摩尔浓度比从4增大到25,Cu~(2+)的吸附量下降了27%。通过形态分析、动力学研究以及XPS表征分析发现,99%的Cu~(2+)是以Cu(P_2O_7)_2~(6-)和Cu(HP_2O_7)_2~(4-)形式存在,PAMC树脂对[Cu-P]络合物组分的吸附亲和力远高于自由态焦磷酸根离子,其主导机制可能为是络合态铜离子通过配位作用和静电作用分别与树脂表面的中性氨基和质子化氨基结合。实际废水动态吸附实验表明,在1BV/h的流速下,前80BV出水中Cu~(2+)浓度低于0.3mg/L,1BV 12%的硫酸和4BV水可完全再生树脂,再生液中Cu~(2+)最大浓度为22g/L。结果表明,PAMC树脂适用于焦磷酸镀铜清洗废水中Cu~(2+)的深度去除和资源回收。     

氨基膦酸树脂吸附镨的研究

氨基膦酸树脂 (简称ＡＰＡＲ)是一类性能优良的螯合树脂 ,功能基为 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 Ｐ(Ｏ) (ＯＨ) 2 ,由于功能基上同时含有Ｎ和Ｏ等配位原子 ,它能与多种金属离子形成比较稳定的配合物。近年来有关含磷的螯合树脂吸附金属离子的各种研究比较活跃[1～ 4] 。本文就氨基膦酸树脂在ＨＡｃ ＮａＡｃ体系中对镨 (Ⅲ )的吸附行为进行了研究。获得了诸多基本参数 ,为氨基膦酸树脂在湿法冶金中对镨离子的富集、提取等方面的应用提供了理论依据。1　实验部分1 1　试剂及仪器72 1型分光光度计 ,ＳＨＡ Ｃ水浴恒温振荡器(± 0 .1℃ ) ,ｐＨＳ 3ｃ型…     

Hβ沸石及其稀土改性后红外光谱研究

用红外光谱(IR)研究了Hβ沸石和稀土(La、Ce、Nd)氧化物改性的Hβ沸石,同时测定了苯-异丙醇烷基化反应后的Hβ沸石和La-Hβ沸石的红外光谱。考察了吸附吡啶后不同温度脱附时1545cm~(-1)吸收峰(Bronsted酸)和1454cm~(-1)吸收峰(Lewis酸)强度的变化。实验发现,在波数为3615cm~(-1)和3740cm~(-1)处有两个表示OH基振动的谱峰,前者与Bronsted酸相对应,酸性较强。稀土氧化物改性降低了B酸量,增加了L酸量,而且在波数为1603cm~(-1)和1445cm~(-1)处出现两个新的吸收峰。本文讨论了苯-异丙醇烷基化反应活性、稳定性与沸石表面酸性质的关系。     

氨基膦酸型螯合离子交换剂的合成方法研究进展

氨基膦酸螯合离子交换剂是以-NHCH_2P(O)(OH)_2为功能基的一类离子交换剂,其结构中含有N、O和P等原子,能与多种金属离子形成稳定的螯合物,在吸附容量和吸附选择性上有明显的优势。本文以氨基膦酸型螯合树脂和氨基膦酸型螯合纤维两种基本形态进行分类,分别综述了两类螯合离子交换剂制备方法的研究进展,总结各种方法的特点,并对今后这两类螯合离子交换剂的研究提出展望。     

用Nicolet 60SXB FTIR光谱仪研究全氟磺酸树脂中的不稳定端基的热行为

本文用付立叶变换红外光谱法研究了全氟磺酸树脂中不稳定端基的分解程度与热压成膜温度之间的关系,发现在全氟磺酸树脂的红外光谱中位于1812cm~(-1)处的游离的不稳定羧端基受热分解是造成树脂热压成膜产品中存在大量气泡的主要原因,而且当热压成膜温度增加时,1812cm~(-1)处吸收峰减小,而位于1776cm~(-1)处则产生一个新的吸收峰,两者之间有较好的规律性。同时还发现,树脂在热压成膜过程中存在着两个游离的不稳定端基之间的化合反应。     

H（Mg,Co）AlPO4—5杂原子分子筛的酸性质测定

以红外光谱和程序升温脱附法研究了H(Mg,Co)AlPO_4-5分子筛的酸性,样品红外谱图中的3820和3680cm~(-1)谱峰分别归属于v_(Al—OH)和v_(p—OH),而3660～3568cm~(-1)谱峰则分别归属于HMgAlPO_4-5和HCoAlPO_4-5分子筛的M(OH)P(M=Mg,Co)基团的振动,酸强度顺序为:Co(OH)P>Mg(OH)P>P(OH)>Al(OH),吡啶吸附的红外光谱揭示,H(Mg,Co)AlPO_4-5分子筛具有较高酸强度的B酸和L酸中心。NH_3-TPD表明分子筛的酸强度顺序为H(Co)AlPO_4-5>H(Mg)AlPO_4-5>>AlPO_4-5。     

LaHY分子筛的羟基及其酸性的红外分析

在原位红外光谱装置上, 通过氨的吸,脱附, 对脱水(320 ℃)LaHY分子筛上形成的羟基峰作了归属, 对酸性质作了进一步的分析. 其结果是: 除强酸性羟基3638 cm~(-1) (HY), 3631 cm~(-1)(LaHY)和3536 cm~(-1)(HY)、3556 cm~(-1)(LaHY)外, 还有二种直接与镧离子联结的羟基, 3520 cm~(-1)归属为弱酸性, 3531 cm~(-1)归属为非酸性. 从红外和固体核磁谱来说明, 超笼中高频羟基的酸强度是非均一的。     

红外光谱法研究螯合树脂对金属离子的选择性Ⅰ．氨基膦酸型树脂对过渡元素的选择吸附

本文用ＫＢｒ压片法测定了氨基膦酸树脂ＮＰ－５００，ＳＬ—４６７，ＳＬ—４１１的Ｈ型、Ｎａ型以及分别吸附了Ｃｕ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｏ２＋离子后的红外光谱图．谱图分析发现，在相同的吸附条件下，同一种树脂分别吸附了Ｃｕ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｏ２＋后，其吸附量愈大，谱图中Ｃ－Ｎ－Ｃ谱峰的位移值越大，则树脂对该金属离子的选择性愈高。结果表明，ＮＰ－５００，ＳＬ—４６７，ＳＬ－４１１树脂对过渡元素Ｃｕ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｏ２＋的选择性顺序为Ｃｕ２＋＞Ｎｉ２＋＞Ｃｏ２＋。另外，本文还观察到谱图中Ｃ－Ｎ－Ｃ谱峰的位移值随金属离子的负载量的增加而增大，有可能通过红外光谱法来研究氨基膦酸树脂对金属离子的负载量。     

苝酰亚胺衍生物荧光探针的制备及对金属离子的识别

苝酰亚胺衍生物(perlenediimides derivatives,PDIs)作为一类性能优异的新型光电材料,由于其良好的光电性能和强的化学可修饰性,使其在荧光探针方面有着良好的应用前景。以提高苝酰亚胺衍生物溶解性能、改善选择性能为研究切入点,以四氯苝酐为原料,在主链引入供电子基吡啶-2-甲氨基,制备苝酰亚胺衍生物N,N-二(吡啶-2-甲基)-1,6,7,12-四氯-3,4:9,10-苝二酰亚胺(PTCDI-ABD),并对其与Pb~(2+)、Cu~(2+)、Mg~(2+)、Ni~(2+)、Zn~(2+)、K~+、Na~+等金属离子络合后的荧光性能进行详细研究,确定特征金属离子,准确实现金属离子识别。研究证明该化合物分子结构的优化增加了其在空气中的稳定性,与金属离子络合后(即使在较低浓度0.1×10~(-5) mol·L~(-1)),吸收光谱发生蓝移,随着时间的延长,Cu~(2+)的存在导致荧光淬灭。研究显示该化合物是一个很好的Cu~(2+)荧光探针,准确度高、灵敏度强、选择性好、操作简便,容易进行大规模生产和标准化控制。     

新型含磷无机离子交换剂研究(Ⅶ)——金属离子在SSPP上交换机理及选择性

通过表面离子交换容量的测定和红外、反射光谱及电子自旋共振谱的分析,研究了金属离子与焦磷亚硒酸锡(SSPP)的离子交换反应机理及其特性,对选择性作了解释。     

催化剂含水量对合成(4-乙酰氨基)-苯基膦酸二乙酯的影响

有机膦酸酯在医药、农业、科研等领域具有重要的价值,研究提高有机膦酸酯合成时的选择性和转化率,对实际生产提高产量、降低成本具有重要意义.本论文通过Arbuzov反应,以对溴乙酰苯胺和亚磷酸三乙酯为原料,利用无水氯化镍的路易斯酸性催化C-P交叉偶联反应,合成了(4-乙酰氨基)-苯基膦酸二乙酯,并通过1H核磁共振、13C核磁共振、红外光谱和熔点测试等手段对产物结构进行表征.在合成中我们发现,无水氯化镍会逐渐与空气中的水分子结合形成水合氯化镍(Ni Cl2·x H2O),而氯化镍的含水量会直接影响其路易斯酸性,并最终影响合成(4-乙酰氨基)-苯基膦酸二乙酯的转化率.本文中,我们研究了氯化镍含水量对合成(4-乙酰氨基)-苯基膦酸二乙酯的影响,并找出了最优反应条件.     

鱿鱼墨黑色素络合铁离子的活性研究

通过高速离心法制备了鱿鱼墨黑色素,研究了其与Fe(Ⅲ)的相互作用行为。静态吸附结果表明,黑色素在pH4.0的条件下络合Fe(Ⅲ)最大吸附量为1.33mmol/g。研究了温度、pH值和其他常见盐对黑色素络合铁离子的影响,结果表明,吸附率受温度影响较大,随温度上升而升高;pH为4.0时吸附率最高;不同浓度的氯化钠对黑色素络合Fe(Ⅲ)的影响较小。采用紫外光谱和红外光谱研究表明,鱿鱼墨黑色素在与Fe(Ⅲ)的络合过程中,羧基,羟基和亚胺基的红外特征峰减弱,表明3个官能团都参与了与金属离子的络合。扫描电镜(SEM)图谱表明,鱿鱼墨黑色素与Fe(Ⅲ)络合后,可能发生了氧化还原反应,致使鱿鱼墨黑色素结构遭到一定的破坏。     

单质硫ν_(S-S)伸缩振动的漫反射红外光谱研究

采用傅里叶变换漫反射红外光谱法,在500~400cm~(-1)范围内研究了单质硫S-S键伸缩振动红外吸收模式(νS-S)的一维漫反射红外光谱、二阶导数漫反射红外光谱、四阶导数漫反射红外光谱和去卷积漫反射红外光谱,并针对单质硫νS-S,进一步开展了相关二维漫反射红外光谱研究。结果表明:单质硫νS-S的红外吸收频率主要包括464,466,468,474cm~(-1),而其红外吸收强度的变化顺序为464cm~(-1)474cm~(-1)468cm~(-1)466cm~(-1)。     

N-甲基-2-硫-咪唑树脂对钯吸附的研究

测定了N-甲基-2-硫-咪唑树脂对钯Pd(Ⅱ)吸附的容量,Pd(Ⅱ)与Fe~(3+)、Cu~(2+)、Ni~(2+)、Mn~(2+)的分离系数、吸附Pd(Ⅱ)的速率常数、Freundlich吸附常数。通过化学法、红外光谱等方法,分别确定树脂功能基对钯吸附的络合比,及吸附过程功能基与钯发生了配位键合.选用混合洗脱剂可定量洗脱钯,并证明此法在实际应用中,可富集、回收钯。     

5-[(4-乙酰基苯基)偶氮]-8-氨基喹啉的合成及其与钯的显色反应研究

合成了新试剂5-[(4-乙酰氨基苯基)偶氮-8-氨基喹啉(AAPAQ),其结构经红外光谱和元素分析证实.光度法测定其酸离解常数pK_(■_2)=3.58.研究了非离子表面活性剂Twccn80存在下,试剂与钯的显色反应.在酸性介质中,钯与AAPAQ形成1:2的紫蓝色配合物,其最大吸收峰位于570nm,摩尔吸光系数为6.1×10~41.mol~(-1).cm~(-1)。钯量在0-18μg/25ml范围内符合比尔定律.方法简便、快速,可不经分离,直接用于钯催化剂中钯的测定.     

SAPO-5及AlPO_4-5分子筛表面羟基及酸性的红外光谱研究

本文用红外光谱法以重水和吡啶为探针分子考察了AlPO_4-5,SAPO-5和HZSM-5分子筛上的表面羟基和酸性质。结果表明,在SAPO-5上3745cm~(-1),3677cm~(-1),3630cm~(-1)和3520cm~(-1)附近出现四个羟基谱带,并且都是酸性羟基,而AIPO_4-5仅在3677cm~(-1)和3630cm~(-1)处存在两个非常微弱的羟基峰。吡啶吸附的红外光谱实验结果进一步表明SAPO-5上同时存在B酸和L酸中心。从氨的程序升温脱附谱明显看出HZSM-5沸石上存在有强酸和中强酸两类酸中心,而AlPO_4-5和SAPO-5上只有中强酸这一类酸中心,其总酸量和酸强度的大小次序为:HZSM-5>SAPO-5>AlPO_4-5。     

铈组元素与酸性有机磷配位体络合物的研究

有机磷配位体与稀土元素形成的络合物已有不少报道。它们作为络合萃取剂,在稀土元素的分离方面已有广泛应用。文献[3]指出,异辛基膦酸单酯与稀土离子作用,应形成组成为LnL_3的络合物。本文研究了铈组元素与异辛基膦酸单酯(P-507)及二(1-甲基庚基)磷酸(P-215)络合物的合成,并借助于元素分析和红外光谱,确定了所合成化合物的组成,并研究了络合物的热分解过程。     

2—乙基己基膦酸单2—乙基己基酯与钴,镍,铜,锌固体萃合物的研究

酸性磷(瞵)酸酯是一类重要的萃取剂,它们对金属离子的萃取性能和机理研究巳有报导,但大多限于溶液体系。酸性磷酸酯金属萃合物的研究也有报导,但对固态烷基膦酸单烷基酯金属萃合物方面的报导较少。本文报导2-乙基已基膦酸2-乙基已基酯(简称HEH(EH)P或HA)金属(M=Co、Ni、Cu、Zn)固体萃合物的磁性,电子光谱和红外光谱,结合热分析结果对萃合物的成键特性和可能构型进行了讨论。