三核钌簇合物[PyCH=C(Ph)O]2Ru3(CO)8的合成、结构及反应性

配体PyCH₂COPh与Ru₃（CO）₁₂在甲苯中加热回流,得到了标题簇合物[PyCH=C（Ph）O]₂Ru₃（CO）₈（1）。通过红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱对1的结构进行了表征,用X射线单晶衍射法测定了1的结构。结果表明：3个钌原子呈等腰三角形分布,其中Ru（2）-Ru（1）和Ru（2）-Ru（1）ⁱ的键长均为0.280 nm,Ru（1）-Ru（1）ⁱ的键长为0.307 nm。同时研究了簇合物1与环戊二烯及茚的反应,分别得到双核钌羰基配合物[（η⁵-C₅H₅）Ru（CO）]₂（μ-CO）₂（2）和[（η⁵-C₉H₇）Ru（CO）]₂（μ-CO）₂（3）。     

Morphological effect on electrochemical performance of nanostructural CrN

Size and morphology are critical factors in determining the electrochemical performance of the supercapacitor materials, due to the manifestation of the nanosize effect. Herein, different nanostructures of the CrN material are prepared by the combination of a thermal-nitridation process and a template technique. High-temperature nitridation could not only transform the hexagonal Cr₂O₃ into cubic CrN, but also keep the template morphology barely unchanged. The obtained CrN nanostructures, including (i) hierarchical microspheres assembled by nanoparticles, (ii) microlayers, and (iii) nanoparticles, are studied for the electrochemical supercapacitor. The CrN microspheres show the best specific capacitance (213.2 F/g), cyclic stability (capacitance retention rate of 96% after 5000 cycles in 1-mol/L KOH solution), high energy density (28.9 Wh/kg), and power density (443.4 W/kg), comparing with the other two nanostructures. Based on the impedance spectroscopy and nitrogen adsorption analysis, it is revealed that the enhancement arised mainly from a high-conductance and specific surface area of CrN microspheres. This work presents a general strategy of fabricating controllable CrN nanostructures to achieve the enhanced supercapacitor performance.     

表面Cu2O纳米颗粒修饰高效促进γ-Bi2MoO6的可见光催化活性

采用水热法在γ-Bi₂MoO₆光催化剂表面修饰了纳米级Cu₂O, 得到了具有高效可见光响应的复合光催化材料, 并利用X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、选区电子衍射(SAED)、X射线光电子能谱(XPS)和紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis-DRS)等技术对其相结构、微观形貌和光吸收性能进行了表征. 在可见光条件下(λ>400 nm)考察了Cu₂O表面修饰对γ-Bi₂MoO₆光催化降解亚甲基蓝(MB)性能的促进作用. 结果表明, 纳米级Cu₂O(~10 nm)颗粒均匀地修饰于γ-Bi₂MoO₆的表面, 使γ-Bi₂MoO₆的可见光吸收带发生明显红移, 且吸收强度大幅提高, 增强了复合材料光生电子-空穴对的分离效率, 从而使复合材料表现出较高的光催化活性. 当Cu₂O的表面修饰量为1.5%(w)时, 复合光催化剂降解MB的活性与纯γ-Bi₂MoO₆相比提高了6.4倍.     

3-（CH2）nCO2C2H5-1,5-苯并硫氮杂的合成、晶体结构及抑真菌活性

为了寻找具有更高抗真菌活性的杂类化合物并对高活性的杂衍生物A进行构效关系研究,设计合成了38个3-(CH2)nCO2C2H5-1,5-苯并硫氮杂衍生物6和7(n=1,2),其结构经核磁共振波谱、质谱、红外光谱及元素分析等确证;并采用X射线单晶衍射技术测定了目标化合物的立体结构,发现其分子中的七元杂环是扭曲的船式构象.实验还考察了合成化合物的抑真菌活性,结果表明,当乙氧羰基烷基[(CH2)nCO2C2H5]在七元杂环的3位时杂的活性降低;将Lewis CeCl3.7H2O-NaI用于催化含硫化合物与α,β-不饱和酮的迈克尔加成反应,发现该催化剂能有效促进高位阻α,β-不饱和酮与邻氨基苯硫酚的迈克尔加成;同时研究了中间体5的分子内缩合反应,发现TiCl4是合成Schiff碱非常有效的促进剂.     

聚有机硅结构和规整性对链柔性和极性的影响

基于旋转异构态模型的构象构型统计方法,考虑侧基的结构,导出有机硅聚合物基础量统一计算公式,得到Poly(silastyrene)(PSS)、Polysilapropylene(PSP)、Poly(methylphenylsiloxane)(PMPS)、Poly(dimethylsilmethylene)(PDMSM)和Poly(dimethylsilylene)(PDMS)无规链的均方回转半径特征比分别为1.45、0.63、0.97、0.69和1.99,均方二极矩特征比为2.49、0.99、0.61、0.48和0.27.发现PSS和PMPS的特征比随链长、链规整程度、构象能和温度等均呈现较大的变化,而侧基、构象能和温度对PSP、PDMSM基础量影响则不大,分析极性大侧基对有机硅聚合物链柔性和极性的影响十分重要.     

多色量子点表面等离子体耦合荧光发射性质

以巯基小分子为配体水相合成CdTe量子点, 通过调节回流时间调控其粒径大小. 由于量子点的宽谱激发特性, 在蓝光(473 nm)或绿光(532 nm)条件下, 纳米金属薄膜表面不同发射波长的CdTe量子点均可被激发而与金属表面等离子体发生耦合相互作用, 从而在棱镜一侧发出高度定向的偏振荧光, 其荧光特性与样品厚度密切相关. 表面等离子体耦合荧光发射法(SPCE)具有波长分辨性质, 不同颜色的量子点在不同角度定向发射, 发射波长越长, 角度越小. 720 nm和630 nm量子点的自由空间发射荧光光谱呈现交叠, 然而, 基于SPCE的波长分辨性质, 我们通过改变检测角度避开光谱重叠, 在棱镜一侧的43o和51o处分别得到了两种量子点的SPCE荧光单峰. 量子点是SPCE在多通路、高通量检测应用中荧光物种的理想选择.     

Mg-Si-Sn-Bi材料退火过程中微结构演变与热电性能

利用单质粉末冷压成型及高真空500℃-2h烧结制备了Mg-Si-Sn-Bi材料,随后对制备材料在真空下600℃退火处理,并对制备材料的组成和热电性能进行研究.结果表明,500℃烧结材料仅仅由Mg2Sn和Mg2Si两相混合物构成.材料600℃退火,部分化合物分解,Sn和Si首先以单质形式存在;随后Si融入剩余的Mg2Sn结构中,形成Mg2(Sn,Si)固溶体;Sn以金属纳米尺寸状态存在;分解的Mg与真空石英玻璃管内残留的氧反应生成MgO相.而且,退火时间延长,Mg2(Sn,Si)固溶体和纳米尺寸的金属Sn含量增多.材料中Mg2(Sn,Si)固溶体含量越多,Seebeck系数绝对值越大;材料中纳米尺寸的金属Sn含量越多,电阻率越小.含有纳米尺寸金属Sn的Mg-Si-Sn-Bi材料因Seebeck系数绝对值大和电阻率小,具有较大的功率因子.     

生物质混煤燃烧过程中钾的迁移转化规律

通过将稻秆和褐煤混燃,研究了燃烧温度以及生物质掺混比例对于混燃过程中K的释放、灰样中K的赋存形式以及矿物质变化的影响。研究表明,燃烧温度对于混合燃料中K的释放影响显著。在600-750℃时,随着温度升高,水溶性K和醋酸铵溶性K大量释放到气相,使得K的释放速率较快;而当温度在750-850℃时,水溶性K和醋酸铵溶性K开始大量地转化为其他形式的K而被固定在灰样中,使得K的释放速率变得缓慢;当温度高于850℃时,随着温度升高,盐酸溶性K的分解导致K释放速率重新增大。通过XRD分析发现,灰样中水溶性K主要以KCl的形式存在,K_2SO_4的生成同时受到原料中K的含量和S/Cl比值两个因素的共同影响,原料中K的含量越高,且S/Cl比值越大,越会促进K_2SO_4的生成。同时也发现生物质和煤混燃时存在协同作用,煤中Al、Si等元素会和生物质中的K反应生成碱性硅铝酸盐,从而导致更多K留在灰烬中。     

碳纳米材料分析方法的研究进展

随着碳纳米材料的大量生产和应用,对不同介质中碳纳米材料的检测和表征方法显得尤为重要。本文综述了碳纳米材料常用的表征和检测技术。首先介绍了碳纳米材料的分离富集技术,包括萃取分离、分级分离以及多种分离方式结合的样品前处理技术,然后综述了电子显微镜、光谱、热分析、电化学分析、同位素标记和成像等表征技术,以及荧光光谱、激光诱导击穿光谱、质谱、扫描拉曼显微镜以及多种技术联用的定量分析方法,并对一些新兴的碳纳米材料以及一些特殊的表征检测方法进行了介绍。最后,对碳纳米材料的未来发展趋势和前景进行了展望。     

N-（5-氯-2-羟基苄基）氨基酸衍生物及其金属配合物的合成、表征及抑菌活性

以N-（5-氯-2-羟基苄基）氨基酸及其酯为配体,在室温下以水和甲醇为溶剂,采用分步法,以1∶1的摩尔比将配体与金属离子在弱碱性条件下混合,合成了20种未见报道的N-(5-氯-2-羟基苄基)氨基酸类金属配合物。 用核磁、红外和紫外光谱技术对其结构进行了表征。 证明在配合物中配体N-(5-氯-2-羟基苄基)氨基酸的羟基、胺基和羧基均参与了配位。 抑菌测试表明,N-(5-氯-2-羟基苄基)氨基酸类金属配合物的抑菌活性普遍高于其配体,尤其对白色念珠菌的抑菌效果更为明显,均高达100%。 对N-（5-氯-2-羟基苄基）席夫碱氨基酸酯的合成方法进行了优化,得到了较佳的合成工艺条件。