磁共振技术对C_（60）－PVK电荷转移络合物的研究

磁共振技术对Ｃ＿（６０）－ＰＶＫ电荷转移络合物的研究陈，黄祖恩，蔡瑞芳（复旦大学化学系上海２００４３３）邵倩芬，陈士明，严小敏（复旦大学分析测试中心上海２００４３３）自１９８５年Ｋｒｏｔｏ等发现Ｃ＿（６０），尤其是１９９０年Ｋｒａｓｃｈｍｅｒ和Ｈｕｆ...     

钐试剂在合成中的应用I. 金属钐作用下烯丙基和苄基卤代物与羰基化合物的反应

本文研究了金属钐作用下的Barbier型反应。结果表明, 经氯化汞活化的金属钐对酮类化合物与烯丙基或苄基卤代物的反应很有效, 可高产率地生成叔醇。此反应有很好的区位选择性和化学选择性, 与α, β-不饱和酮的反应未发现1, 4-加成产物生成, 与环上有卤素(Br, Cl)取代的芳香酮反应, 取代基不受影响。产物的形成可能通过了有机钐中间体。     

过氧多酸盐[NBu4]3[M(O2)W5O18]的合成及表征

过渡金属过氧化合物是一类性能良好的催化剂,在有机合成中得到广泛的应用[1,2].过氧多酸催化过氧化氢氧化有机物的反应,近年来倍受重视[3～5].     

[(C_5H_4CH_3)_2HoN_4CPh]_2·[(C_5H_4CH_3)(C_5H_5)HoN_4CPh]_2的合成和晶体结构

（C5H4CH3）3Ho和（C5H4CH3）2Ho（C5H5）与5-苯基四唑（HN4CPh）在THF中反应，得到复合产物[（C5H4CH3）2HoN4CPh]2·[（C5H4CH3）（C5H5）HoN4CPh]2，该晶体属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数为a=9．386（3），b=13．071（3），c=16.571（2）A，a=86．90（1），β=74．61（2），γ=77.30（2）°，V=1912．2（8）A3，Z=1，Dc=1.602g／cm3，Mr=922．61，μ=41．92cm－1，F（000）=896，最终偏离因子R=0．041，Rw=0．056．晶体数据显示，在同一个晶胞里有两个组成不同的分子，每一个分子都是具有对称中心的四唑基桥二聚体结构，其桥环单元-HoN3HoN3-是平面型的。每个钬原子分别被两个茂基和3个四唑基氮原子配位，形成1个边桥变形四面体构型。     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅱ.C70／PS共聚物的表征

用ＳＥＣ／ＲＩ／ＲＡＬＬＳ／ＤＶ三检测技术表征了Ｃ７０／ＰＳ共聚物。解决了用传统ＳＥＣ／ＲＩ不能解释的现象,担子同Ｃ７０－ＰＳ共聚物的大致结构。结果表明Ｃ７０－ＰＳ共聚物／ＴＨＦ体系不符合普适标定。     

富勒烯(C~6~0, C~7~0)的金属有机化学

综述了1990年以来富勒烯金属有机化学研究的进展,结果表明富勒烯(C~6~0,C~7~0)能与第VIII及IVB、VB、VIB、VIIB族等过渡金属形成各类衍生物,具有潜在的应用前景。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用 II.C_(70)/PS共聚物的表征

用ＳＥＣ／ＲＩ／ＲＡＬＬＳ／ＤＶ 三检测技术表征了Ｃ７０／ＰＳ 共聚物。解决了用传统ＳＥＣ／ＲＩ不能解释的现象，提出了Ｃ７０ － ＰＳ共聚物的大致结构。结果表明Ｃ７０ － ＰＳ共聚物／ＴＨＦ体系不符合普适标定。     

环辛四烯基稀土金属有机配合物

环辛四烯基稀土配合物是继茂基配合物之后的又一类非常重要的稀土金属有机配合物,本文将就这一领域的发展情况作一个简要的总结和回顾。     

Synthesis,reactivity and electrochemical properties of substituted cyclopentadienyl cobalt (Ⅲ) complexes

Cyclopentadienyl cobalt complexes (n5-C5H4R)CoLI2 [L = CO,R=-COOCH2CH=CH2 (3); L=PPh3,R=-COOCH2-CH=CH2 (6); L= P(p-C6H4CH3)3,R=-COOC(CH3) = CH2 (7),-COOCH2C6H5(8),-COOCH2CH = CH2 (9)] were prepared and characterized by elemental analyses,1H NMR,IR and UV-vis spectra.The reaction of complexes (n5-C5H4R)CoLI2[L=CO,R=-COOC(CH3)=CH2 (1) ,-COOCH2C6H5(2):L=PPh3,R =-COOC(CH3)=CH2 (4),-COOCH2C6H5(5)] with Na-Hg resulted in the formation of their corresponding substituted cobaltocene (n5-C5H4R)2Co [R= -COOC(CH3) = CH2 (10),-COOCH2C6H5 (11) ].The electrochemical properties of these complexes 1-11 were studied by cyclic voltammetry.It was found that as the ligand (L) of the cobalt (Ⅲ) complexes changing from CO to PPh3 and P(p-tolyl)3,their oxidation potentials increased gradually.The cyclic voltammetry of α,α'-substituted cobaltocene showed reversible oxidation of one electron pro-