关于静电作用对酶活性部位残基pKa影响的定量计算

随着基因技术的发展,人们几乎已经可以任意替换蛋白质序列中的特定残基。由于理论上对蛋白质性能的预测工作还远远跟不上实验的发展,只能花费大量的人力、物力利用实验方法筛选突变体。这就迫切需要建立一套能够正确预测蛋白质性质的方法。静电作用在酶促反应中起到了重要作用。基于表面带电残基对酶活性部位残基pK_α的影响,可利用替换表面残基的方法改变酶促反应随pH的变化趋势,是蛋白质工程研究中的一种有效方法。由于表面极性残基处于高介电常数的溶剂(水)与低介电常数的蛋白质的界面上,对此问题尚未有圆满的理论方法进行解决。我们利用Kirkwood理论定量地表述了表面荷电残基的替换对酶活性部位残基pK_α的影响,为研究酶突变体的性质,如突变体的电化学性质、酶催化反应随pH变化趋势的改变,酶专一性的改变等提供了一种简便的方法。     

烷基吡啶盐和芳基季铵盐作检测和改性剂的羟基酸间接光度高效液相色谱研究

研究了苄基三甲基溴化铵动态改性、十四烷基吡啶盐等“永久性”涂渍的两种反相色谱,系统分离和间接光度检测了强极性、弱紫外吸收羟基酸。测定这些检测和改性试剂在YWG-CH反相填料和甲醇-磷酸缓冲液色谱体系的吸附等温线,探讨试剂在固定相的吸附量和其它因素对羟基酸保留、检测灵敏度的影响及分离检测机理。     

飞行时间二次离子质谱(TOF-SIMS)结合化学衍生法分析杂环新化合物的结构

飞行时间二次离子质谱(TOF-SIMS)分析了难挥发的杂环新化合物咪唑啉硫氰酸盐及其三种衍生物,确认出很强的氢离化及银离化准分子离子峰,通过对各种衍生物谱图的对照分析,确认出较强的含有结构特征的碎片离子峰,并对该化合物在离子轰击下的裂解规律作了分析,支持了对该新化合物结构的鉴定.     

双羟基极性键合固定相在氨基酸分析上的应用

我们曾报道了一类新型双羟基键合固定相(GDSB)的合成,研究表明这类固定相具有键合相浓度高,热和化学稳定性好的特点,可用于性质相似的有机化合物的分离。 本文以GDSB为色谱柱填料,含Cu~(2+)离子和烷基磺酸盐的HAc-NaAc缓冲溶液作流动     

载铂铝交联蒙脱土的烷烃芳构化特性──Ⅰ．载铂铝交联蒙脱土对烷烃的择形芳构化作用

对比考察了Ｐｔ／ＫＬ沸石，Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３和载铂铝交联蒙脱土（Ｐｔ／Ａｌ－ＣＬＭ）催化剂对不同碳原子数烷烃的芳构化特性．脉冲微反的评价结果表明：Ｐｔ／Ａｌ－ＣＬＭ比Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ／ＫＬ具有较高的转化ｎ－Ｃ８，ｎ－Ｃ９为其对应芳烃的选择性，在转化ｎ－Ｃ８时，产物中的间、对位二甲苯收率很高，而转化ｎ－Ｃ９时有高的正丙苯收率．采用１２９Ｘｅ－ＮＭＲ、ＸＲＤ和孔分布测定考察了Ｐｔ／Ａｌ－ＣＬＭ和Ｐｔ／ＫＬ、Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３之间孔结构的差异．结果表明：由于ｎ－Ｃ８，ｎ－Ｃ９在反应过程中其过渡态的极限尺寸与Ｐｔ／Ａｌ－ＣＬＭ０．９ｎｍ左右的层间域相匹配，因而它对ｎ－Ｃ８，ｎ－Ｃ９具有择形芳构化作用．     

Ar-H_2等离子体发射光谱的改进单纯形最优化

本文利用正交试验法和改进单纯形最优化方法对Ar-H_2等离子体的工作参数进行最优化,以获得最大的信背比。工作参数包括观察高度、功率、Ar+H_2载气、Ar+H_2辅助气及Ar+H_2等离子气流量,列出了微计算机计算框图。用多道ICP-AES研究了14个元素的工作条件,并根据在Ar-H_2等离子体中的行为,对14个元素进行分组,使用测定Ca的工作条件时,Fe、Cd、Cr、Be、Ni和V的检出极限可改善。此条件被推荐为多元素分析时的折衷工作条件。     

β-环糊精键合蚀刻开管毛细管电色谱柱的制备与评价

研究环糊精键合蚀刻毛细管柱的制备方法，考察了电渗流性质及其电色谱性能；其电渗流大小和方向都可调控；有效分离了碱性蛋白和硝基苯酚位置异构体；对安息香和氨基酸衍生物对映异构体能部分分离。     

ELECTROCHROMETIC STUDIES ON POLAR MULTILAYERS OF LIQUID CRYSTALLINE POLYMERS

Electrochrometic measurements were carried on the Z-type Langmuir-Blodgett films oftwo liquid crystalline polymers: mono-{6-[4-(phenylazo) naphthyloxy] hexyl} (1a) andmono-{6-[4-(anthraquinone-1-azo) naphthyloxy] hexyl} (2a) ester of polymaleic acid. Itwas found that for both polymers, poling fields parallel and antiparalle1 to dipole momentsof the polymer side chains induce red and blue shift in absorption bands, respectively. Forpolymer la blue shift is accompanied by absorbance increase, while red shift by absorbancedecrease;but for polymer 2a only decrease in absorbance is observed. A simple model wasproposed to analyze the results.     

溶剂对固相反应法制备H7PW12O42掺杂聚苯胺的影响

利用固相反应法,分别以微量的水和乙腈作为溶剂,制备了磷钨酸(H7PW12O42)掺杂聚苯胺,并以红外光谱(FTIR),电子扫描显微镜(SEM),X射线衍射(XRD),循环伏安(cyclic voltamogram)等测试方法对聚苯胺进行了表征。结果表明,固相反应法合成的聚苯胺分子链排列有序,晶化率较好,并且表现出有较好的电化学稳定性。而以微量的乙腈作为溶剂通过固相反应法得到的磷钨酸掺杂聚苯胺在颗粒形貌、结晶性、导电率等方面均优于相同条件微量的水作为溶剂时的掺杂聚苯胺。