基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱法对中药材霉菌污染的快速鉴定

通过N-烷基吡啶同位素季铵化反应(NAPIQ)结合基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)对中药材的霉变情况进行了快速鉴定。运用氯仿对中药材中的甾醇进行提取后,以吡啶、氘代吡啶以及三氟甲磺酸酐作为衍生化试剂对提取出的甾醇进行衍生化反应以提高其质谱响应,并利用MALDI-TOF MS进行检测。利用该方法在新鲜的药材中仅检测到谷甾醇、豆甾醇等植物甾醇,而在霉变的药材中,除了植物甾醇外,还检测到羊毛甾醇等动物甾醇以及麦角甾醇等菌类甾醇。将该方法与药典中的微生物计数法进行了对照,在只检测到植物甾醇的新鲜药材中未发现霉菌,而在产生了动物甾醇和菌类甾醇的霉变药材中检测到的微生物数均大于药典规定的10~2 cfu/g,证明了该方法符合药典标准,可以对中药材受霉菌污染的状况进行快速评价。     

高灵敏度纳喷雾正交飞行时间质谱法

研制了纳喷雾离子化技术与正交飞行时间质谱的联用接口,在电场力的作用下 ,样品流速约为30nL/min,40nmol/L细胞色素c溶液的单张图谱样品消耗量为0. 02amol、检测限约为0.8～1.2zmol.由于纳喷雾离子化技术的离子化机理与常规离 子化方法有所不同,由母液滴裂解成能被直接检测的液滴的步骤少,因此能增加检 测的灵敏度,特别适合于分析多糖类分子。通过分析SBE-β-CD获得了较满意的结 果。另外还分别对agiotensin I进行了源内CID实验和对细胞色素c的胰酶酶解图谱 进行分析,对所有酶解的多肽混合物离子作了归属。证明纳喷雾技术是一种高灵敏 度,且适合于分析复杂基质环境及微量样品的技术。     

MS^n技术研究2-嘧啶氧基苯胺类衍生物的两个新的特征重排 裂解

报道了六个2-嘧啶氧基苯胺类衍生物的质谱,并利用离子阱质谱MS^n技术研究了其裂解机理,发现了这类化合物两个复杂的、独特的重排裂解规律,即通过胺基氢基苄基氢向嘧啶环上的氮转移,再发生氢迁移,脱掉羟基自由基得到基峰。另外,给出了高分辨质谱数据,以对化合物c乙酰化物的相关MS图谱加以证实。     

常压电喷雾离子化的机理及应用

作为最有前景的分析仪器之一,质谱技术已在药物、食品、环境、人类健康、国家安全及相关领域展现出广阔的应用前景。不同种类的分析物具有多种特征,这为直接离子化及质谱分析增加了难度。常压敞开式离子源是近年来新兴的一种离子源,这类离子源具有无需复杂的样品前处理、操作方便、快速、非破坏性、灵敏度及特异性好、能实现实时原位、高通量分析等特点。本文综述了基于电喷雾离子化(ESI)原理的各种离子源的电离机理、特征及应用,展望了常压敞开式离子源的发展趋势。     

有机化学反应中间体的质谱分析

有机化学反应中活性中间体的性质各异,对反应中间体的表征和研究对于阐明和确证反应机理、优化反应条件、筛选催化剂和发现新类型反应至关重要.近年来,质谱技术和在线微量采样技术的发展,极大程度地拓展了质谱学在该领域的应用.本文总结了近年来本领域发展的新策略、技术和方法,以及有机质谱技术在反应中间体研究中的应用.     

脉冲电喷雾现象的初步研究

生物质谱方法的发展得益于生物质谱技术的发展,众所周知,电喷雾与基体辅助激光解吸技术的发展,极大地改善了生物质谱的分析性能,对于复杂生命体系的研究,现有的生物质谱面临着新的挑战,复杂体系要求以很少量的样品（nL-μL级）得到功能蛋白质组的许多信息,如各蛋白质的分子量、肽谱、氨基酸序列以及各类转译后修饰结构等,而现有的生物质谱大多要求足够大的样品量（1－10μL）,因此对低流量样品的高通量信息需求是生物质谱分析领域中的难题。     

A Novel MALDI Matrix for Analyzing Peptides and Proteins: Paraffin Wax Immobilized Matrix

制作出一种新型的石蜡固化基质,并将其用于多肽以及蛋白质的MALDI-FTMS分析。在其制作过程中通过加热将固体石蜡融化并均匀涂敷在不锈钢靶板上,在不同温度下滴加基质溶液于石蜡涂层及不锈钢靶板上,分别制得不同形式的基质点。三维视频显微镜表征各基质点的表观形貌,并对比其上样前后的形貌变化。通过在不同基质点上分析多肽混合液以及牛血清白蛋白酶解液,以评价该固化基质的性能。MALDI-FTMS分析结果表明石蜡涂层内固化基质方法检测灵敏度明显优于其它几种状况下的样品分析方法。     

毛细管电泳对脑外伤脑脊髓液中兴奋性氨基酸的测定

用毛细管电泳分离测定了脑外伤脑脊髓液中的活性氨基酸，考察了进样方式、 缓冲液浓度、有机添加剂、氨基酸的衍生条件对脑脊髓液中微量活性氨基酸测定的 影响，最终在采用外加苯甲酸作为内标的优化电泳条件下，对活性氨基酸的检测限 低于1.7 * 10~(-7)mol/L，测定结果的相对标准偏差小于2%。     

非线性偏最小二乘法在速效伤风胶囊紫外分光光度分析中的应用

本文介绍了非线性偏最小二乘法的基本原理及算法。以速效伤风胶囊的紫外分光光度分析为例,扑热息痛、咖啡因、扑尔敏、人工牛黄四组分的测定结果满意,且明显好于线性偏最小二乘法。本法为多组分混合体系的分光光度分析提供了更为理想的新途径。     

Exact Mass Measurements for α-Allenic Alcohol by Atmospheric Pressure Chemical Ionization/Time-of-flight Mass Spectrometry

Introduction　　α Allenicalcoholsareanimportantkindofusefulcompoundsinsyntheticchemistrybecauseoftheirunusualstructuresandhavebeenwidelyappliedtothesynthesisofthree orfive memberedoxygen containingcycliccom pounds.1 4 Thestructuresoffiveα allenicalcoholsareshowninFig .1.Theirmolecularstructuresbecomeunstablewhenion izedbyelectronimpact (EI) ,thusthedetectionoftheirmolecularionsM+ isalwaysnoteasy .SoitisdifficulttodeterminetheirexactmolecularmassbyEI (Fig .2 ) .Whentheyareionizedbychemica…