华中冬青化学成分的研究Ⅱ.华中冬青醇和华中冬青素的结构

从华中冬青(Ilex centrochinensis)的叶中分得一种新的氰基化合物华中冬青醇(huazhongilexol,1)和一种新的木脂素华中冬青素(huazhongilexin,2), 根基理化和波谱分析,推定其平面结构相对构型,2的结构经X射线单晶衍射的分析确证.     

滇杠柳中的新强心甾内酯成份

从滇杠柳(Periploca forrestii)根茎中分得两个新强心甾内酯滇杠柳苷元A(periforgenin A)(Ia)和滇杠柳苷I(periforoside I)(2a)它们具有罕见的变形C/D环甾体骨架。化学结构分别为3β,5β-二羟基-15(14→8)abeo-(8S)-14-酮-强心甾-20(22)-烯内酯和滇杠柳苷元A3-O-β-D-葡葡吡喃糖基(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷。结构鉴定采用光谱分析及化学方法。1a的结构还经X衍射予以证实。     

三苯膦铁硫原子簇配合物(μ-cy-C_6H_(11)S)(μ-n-C_5H_(11)S)Fe_2(CO)_5PPh_3的合成和晶体结构

通过(μ-cy-C_6H_(11)S)(μ-n-C_5H_(11)S)Fe_2(CO)_6同PPh_3在苯中,80℃下反应5小时,制得了三苯膦单取代产物(μ-cy-C_6H_(11)S)(μ-n-C_5H_(11)S)Fe_2(CO)_5PPh_3(1),并用X衍射技术测得其单晶结构.晶体属正交晶系,空间群为.Pbca,α=12.940(2)A,b=23.170(7)A,c=23.294(2)A,D_=1.25g·cm~(-3) Z=8.采用直接法(RANTAN)测得其初结构,以SHELX-76程序经全矩阵最小二乘法分块修正,最后偏离因子R=0.043,R_w=0.058.单晶X射线分析表明,三苯膦取代反应发生在配合物Fe—Fe键的反位上;两个硫桥以不等性方式同两个铁原子相连;硫桥上的取代基cy-C_6H_(11)及n-C_5H_(11)同处于e,e键,且弯向Fe_2原子一边.重要的键长有Fe(1)—Fe(2)=2.527(1)A,Fe(1)—S=2.287(1)及2.281(1)A,Fe(1)—p=2.271(1)A,Fe(2)—S=2.267(1)及2.275(1)A.五个Fe—C键长在1.757(7)～1.810(6)A范围内。     

X射线衍射法测定康乐霉素A的结构

康乐霉素A(C_(50)H_(63)O_(19)N·CH_3OH)是从我国土壤样品中分离出来的放射线菌的代谢产物。康乐霉素A晶体属三斜晶系,空间群P_1,晶胞参数:α=12.760(3),b=10.287(2),c=9.926(2),α=88.39(2~0),β=78.64(2~0),γ=89.14(2~0)。用RANTAN直接法解出结构,原子坐标和温度因子经全矩阵最小二乘法修正后,最终偏离因子R=0.0689,结构骨架由四部分组成,一个五元环和萘核连结,一个十七元冠状环接到萘核的C_3和五元环的C_(12)上,从冠状环的C_(20)上伸出一个二甲基丁二酸,β-D-3,4-OO′甲叉毛地黄毒糖经过一个氧桥O_6接到冠状环的C_(27)上。     

希土季铵盐配合物的研究——Ⅴ.[(n-C_4H_9)_4N]_3Nd(NCS)_6的晶体结构研究

合成了硫氰酸合希土酸四丁基季铵盐配合物,测定了它们的远红外光谱及部分配合物的中红外光谱,结果表明,配合物中的NCS~-是以氮原子与Ln~(3+)配位。用X射线单晶衍射法测定了[(n-C_4H_9)_4N]_3Nd(NCS)_6晶体的结构,结果表明,该晶体属单斜晶系,C_c空间群,晶胞参数为:a=25.188(8)(?),b=13.320(6)(?),c=25.322(8)(?),β=121.30(2)°,晶胞体积V=7258.9(?)~3,每一晶胞中有四个配合物分子,中心离子Nd~(3+)与六个来自NCS~-的氮原子配位,这六个氮位于配位正八面体的六个顶角上,构成配阴离子Nd(NCS)_6~(3-),它与三个[(n-C_4H_9)_4N]~+以静电引力结合成中心分子,所以晶体为离子型晶体。     

晶体衍射结构振幅的外推

本文提出用结构振幅关系式从一组已知结构振幅外推出一组扩大的结构振幅,以提高结构分析的分辨率。用一维假想结构为例进行外推,试验了迭代和最小二乘等处理办法。结果表明,就所用例子而言,外推是成功的。结果还表明,外推的效力随所用处理办法而显著变化。结构振幅外推法可能有助于提高X射线测定生物大分子晶体结构的分辨率。     

希土羧酸盐的结构研究——Ⅲ.[Y(n-C5H11COO)3·2H2O]2的合成和结构测定

本文合成了系列配合物Ln(n-C₅H₁₁COO)₃·2H₂O(Ln=Y,Sm,Eu,Gd,Tb,Er和Yb),并对[Y(n-C₅H₁₁COO)₃·2H₂O]₂的晶体结构进行了研究。结果表明该晶体属于单斜晶系,P2₁/α空间群。晶胞参数如下:a=8.925(6),b=14.033(5),c=19.988(6)Å;β=95.90(3)°;V=2490.3ų,Z=2.2978个独立可观察点(Ⅰ>3σ(Ⅰ))参加了结构修正,最终R因子为0.085。分子中1两个Y原子通过两个μ₂-C₅H₁₁COO桥基连结成双核配合物;每个Y还与两个双齿螯合的羧基和两个水分子成键。因此Y原子的配位数为9。对系列化合物的红外光谱也进行了研究。     

协萃络合物结构的研究——二(1-苯基 -3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5)-(1，10菲啰啉)合钴(II)的合成、表征与晶体结构的测定

合成了二(1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5)-(1,10菲啰啉)合钴(Ⅱ)混合配体络合物单晶, 由元素分析确定其组成为Co(C_(12)H_3F_3O_2N_2)_2·(C_(12)H_8N_2)。通过溶解性、摩尔电导, 磁性、中红外光谱、远红外光谱、差热、热重分析研究了该化合物的有关性质。用四园单晶衍射仪, 测定了该络合物的分子及晶体结构。晶体属单斜晶系, P2_(l/o)空间群,晶胞参数为:a=1.0422(3) nm, b=1.6462(2) nm, c=2.0678(3) nm, β=75.86(1)°, V=3.4402(1.6) nm, Z=4, F(000)=1580, d_(calc)=1.50 g cm~(-3), d_(exp.)=1.492g cm~(-3)。经最小二乘法修正后, 最终偏差因子R=0.0716。配合物中钴的配位数为六, 分子中有四个氧来自两个双齿配体PMTFP, 两个氮原子由phen所提供。     

中国软珊瑚化学成分的研究 12.一种新颖独特的四萜酯——扭曲肉芝甲酯的结构测定

从南海扭曲肉芝软珊瑚(Sarcophyton tortuosum Tixier-Durivault)中分离得一种结构新颖的四萜酯——扭曲肉芝甲酯(methyl sartortuoato,1)。1是无色结晶,含一分子结晶乙醇。经脱去结晶醇后,m.p.246～246.5℃,[α]_D~(28) 195.8°(c 0.0475,C_2H_5OH),分子式为C_(41)H_(62)O_8,m/z:682,4469(M~ )。 1 具有以下的结构:一个羧酸甲酯,ν_(max):1745,1220cm~(-1),δ_H3.58(3H,s,41-H),δ_C174.5(s,20-C)ppm。三个羰基,ν_(max):1725,1700cm~(-1),δ_C 213.13(s),213.30(s),     

四方晶系Patterson法多解的一般形式

本文分析了四方晶系所属的68个空间群,对于不对称单位含有一个重原子的情况,获得了导致轻原子位置多解的重原子可能位置、赝对称性、轻原子多解形式、衍射结构振幅分量的分布规律以及由轴的等价性质产生的附加赝消光。 关键词：