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31.
32.
合成并表征了3个手性主体1 (t-Bu-Salen FeⅢ)、2 (unsym-Salen FeⅢ)和3 (Salen FeⅢ),将其用于对客体4 (2-乙基-4-甲基咪唑,EMI) 逐级缔合反应的分子识别研究,首次测定了主体与EMI缔合反应逐级缔合常数KⅠ、KⅡ和反应过程热力学参数ΔrG?m、ΔrH?m、ΔrS?m,详细地考察了主客体体系的圆二色(CD)光谱性质。实验表明:缔合常数KⅠ和KⅡ均按K(3)>K(2)>K(1)顺序递减,缔合反应是一放热、熵减过程,配位数的变化在UV-Vis电子吸收光谱和CD光谱上呈现出等吸收点位移,但没有改变缔合物双偶氮螯环的Δ构型。采用分子力学和量子化学相结合的方法,从理论上对实验结果作出了合理的解释。 相似文献
33.
手性SalenZn配合物的合成及对咪唑类、吡啶类客体的分子识别研究 总被引:4,自引:0,他引:4
合成并表征了手性Salen配体1及其Zn配合物2。详细讨论了配体及配合物的电 子光谱和圆二色光谱性质。用紫外—可见光谱滴定法测定了主体2与4种咪唑、5种 吡啶客体轴向配位反应的平衡常数,研究了主体分子2的分子识别行为。实验结果 表明:各种客体的缔合常数,咪吡类按K(Im)>K(2—MeIm)>K(SMIm)>K(EMIm)顺 序递减;吡啶类按K(Py)>K(3-Py)>K(3,5-Py)>K(2,4—Py)>K(2,4,6—Py)顺 序递减。测定了识别过程的△rGm^-,△rHm^-,△rSm^-,发现该反应是放热、熵减 小的过程。采用分子力学的方法考察了主客体的最低能量构象,并对该构象进行量 子化学计算,从理论上对实验事实给予较好的解释。 相似文献
34.
35.
非对称取代卟啉钴(Ⅱ)轴向配位反应的热力学研究 总被引:3,自引:2,他引:3
合成了非对称对位取代卟啉钴(Ⅱ)(5-(4-乙酰胺基苯基)-10,15,20-三(4-甲基苯基)卟啉钴(Ⅱ))用分光光度法测量了该体系与一系列含咪唑基配体(2-甲基咪唑(2-MeIm),N-甲基咪唑(N-MeIm)2-乙基-4-甲基咪唑(EMIm)克霉唑(GMZ)轴向配位反应的平衡常数,研究结果表明,配体的尺寸及取代基的位置将向轴向配合物的稳定性产物影响,其平衡常数呈现KGMZ〉KN-MeIm〉K 相似文献
36.
37.
Five novel chiral dinuclear Salen complexes M2L (M = Fe3+Cl-, Mn3+Cl-, Co2+, Ni2+, Cu2+) and Ba2+-crown ether complex H4BaL(ClO4)2 were synthesized. The complexes were synthesized by reaction between ligand 3(H4L) and corresponding metal salts (FeCl3, Mn(OAc)2·4H2O, Co(OAc)2·4H2O, Ni(OAc)2·4H2O, Cu(OAc)2·H2O, Ba(ClO4)2·2H2O). The chiral two discrete Salen ligand 3 was condensed from 3,3′-[Oxybis(2,l-ethanediyloxy)]bis(2-hydroxybenzaldehyde) and (R,R)-1,2-diamino-cyclohexane. The structure of complexes is two discrete Salen unit bridged with crown ether from two sides. We found that ligand 3 had three complex cites. The two N2O2 cavities can found complexes with d-metals (compound 4), while the O10 cavity can found complex with alkali metals and alkaline-earth metals (compound 5). The compounds were characterized by elemental analyses, 1H NMR, Mass-spectra, FT-IR, UV-Vis and CD spectra. The FT-IR, UV-Vis and CD spectra property of complexes were minutely analyzed. 相似文献
38.
卟啉-salen化合物的合成及谱学性质研究 总被引:3,自引:0,他引:3
合成了三种含羟基的salen化合物: salen-OH, Cl-salen-OH和t-Bu-salen-OH, 并用后两种羟基salen与5,10,15-三苯基-20-对羟基苯基卟啉(HPTPP)以烷烃链[O(CH)6O及O(CH)10O]相连合成四种卟啉-salen化合物: HPSC6 (1), HPSC10 (2), HPt-BuSC6 (3), HPt-BuSC10 (4)及其金属锌(II)化合物: ZnPSC6 (Zn-1), ZnPSC10 (Zn-2), ZnPt-BuSC6 (Zn-3), ZnPt-BuSC10 (Zn-4). 用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外-可见光谱等手段对其组成的结构进行表征, 并对其谱学性质进行了研究. 相似文献
39.
40.
对四-间甲基-苯基卟啉H2T(m-CH3)PP与Cd(Ⅱ)离子在丙酮中生成反应进行了研究。提出了合理的反应机理,探讨了温度对反应速率的影响规律,并发现较高离子强度对反应速率的影响呈负盐效应,根据Debye-Hueckel理论和实验结果,得到了反应的速率常数与离子强度间的定量关系式。 相似文献