环钯化二茂铁亚胺-三苯基膦配合物的合成、表征及催化Suzuki反应研究

为筛选高效催化Suzuki反应的催化剂, 合成了3种新的环钯化二茂铁亚胺-三苯基膦配合物2~4, 经元素分析(或HRMS)、 红外光谱和核磁共振谱对其结构进行了表征, 并通过X射线单晶衍射测定了化合物3的晶体结构. 这些化合物容易合成, 在空气和溶液中稳定, 可用作芳基溴及杂芳基溴与苯基硼酸偶联的Suzuki反应催化剂. 使用摩尔分数为0.01%的催化剂3, 以2倍量的K3PO4为碱, 于110 ℃下, 在甲苯中反应5~15 h, 使具有不同电子和位阻效应的取代芳基溴及杂芳基溴能以较高的产率与苯基硼酸反应生成偶联产物; 与溴苯相比, 带吸电子基的溴苯反应活性较高, 催化剂的摩尔分数降低至0.001%时, 仍能得到较高产率, 而带强给电子基的溴苯如4-溴苯甲醚及带邻位取代基的溴苯在其它条件相同时, 需要延长反应时间才能得到较高的产率.     

N-二茂铁甲基乙酰胺的合成及其晶体结构

标题化合物(C13H15FeNO)由二茂铁甲酰肟与乙酸乙酯经一锅煮方法制得,其结构通过元素分析,1HNMR,13CNMR,IR和单晶X-射线衍射法确定,化合物具有一维无限链状结构。其晶体属正交晶系,Pbca空间群,M r:257.11,a=9.6101(19),b=9.2313(18),c=25.869(5),v=2295.0(8)3,z=8,D c=1.488Mg.m-3,u=0.71073,F(000)=1072,最终偏离因子为R=0.0517,wR=0.0877。     

偕胺肟螯合纤维的合成及对矿液中金的吸附性能研究

螯合离子交换纤维在吸附金属离子时具有选择性高、吸附速度快、易解脱和容易再生等优点[1 4]。本文制备了一偕胺肟螯合纤维,测定了它的机械性能及对模拟金矿液和实际金矿液(水氯法)中金的静、动态吸附性能,考察了共存离子浓度高于实际矿液中浓度几倍至几十倍时对金的吸附选择性。对实际金矿液静态饱和吸附为58 5mg/g,在流速为每分钟1 5个柱床体积的动态实验中,当吸附容量在29 2mg/g以下时,动态吸净率保持在73%以上。1　实验部分1 1　仪器和试剂INSTRON 4465型万能材料试验机(温度为60℃,湿度为60%,拉伸速度为10 00mm/min,计算机采点…     

氨基化合物与乙酰二茂铁环汞的反应

对甲基苯胺、氨基吡啶、乙二胺、氨基硫脲等与乙酰二茂铁环汞反应合成了一系列乙酰二茂铁亚胺和乙酰二茂铁亚胺环汞,其结构经1HNMR, IR和元素分析表征。其中[η5 - C5H4MeCNNHC(S)NH2 ]Fe(η5 - C5H5 )·1 /2CH2Cl2 经X 射线单晶衍射仪确证属三斜晶系,P- 1空间群,Mr=387. 12, a=7. 5939(2) , b=7. 8355(2) , c=14. 822(3) , α=92. 72(3)°, β=100. 62(3)°, γ=101. 92°, V=848. 2(3) 3, Z=2, ρC=2. 049mg·cm-3, μ=1. 323mm-1, F(000) =398,最终偏离因子R=0. 0537, wR=0. 1283。     

SiO2固载咪唑基手性硫醚钯(ll)催化剂的合成及其在Suzuki反应中的应用

以L-缬氨酸、L-亮氨酸和L-苯丙氨酸为原料合成了未见报道的4种咪唑基手性硫醚化合物,并将咪唑基硫醚固载到SiO2上制备了二氧化硅固载咪唑基手性硫醚配体,用元素分析、热重等手段进行了表征;进而与PdCl2反应得到二氧化硅固载咪唑基手性硫醚-钯(Ⅱ)催化剂,用XPS等方法对其进行了表征.考察了该催化剂在Suzuki反应中的催化性能.结果表明,在以溴苯与苯硼酸为底物的Suzuki反应中,该催化剂用量为底物的0.75％、反应时间为5h、温度为80℃时,溴苯的转化率可达95％.     

两个新的双二茂铁硫脲衍生物FcL1和FcL2的合成、结构及电化学性质

以二茂铁苯甲酰氯和二茂铁间(对)苯胺为原料,合成了两个新的双二茂铁硫脲衍生物FcL₁和FcL₂.通过IR,¹HNMR和元素分析等手段确定了标题化合物的结构.X射线单晶结构分析表明,FcL₁属于三斜晶系,P1空间群,R₁=0.0786,wR=0.1762.电化学分析结果表明,FcL₁和FcL₂的电化学性质相似,说明化合物中的两个二茂铁基所处的化学环境基本相同.间苯胺取代和对苯胺取代对化合物在电极表面的扩散系数影响不大,但对其反应速率常数则有较大的影响.     

芳胺汞化合物的合成及其分子内重排缩合反应

利用简便易得的N-取代苄基芳胺的汞化产物,经亚硝化反应得到8种N-取代苄基-N-亚硝基-2-乙酸汞基芳胺,并通过分子内缩合合成了一种苯并咪唑衍生物,其结构经元素分析、1HNMR、IR及X射线单晶衍射确证。此方法为合成咪唑类化合物提供了一条新途径。     

铁、钴金属配合物催化1,3-二烯烃聚合研究进展

1,3-二烯烃类单体聚合物性能优异，在橡胶工业中占据重要地位.以1,3-丁二烯为单体的顺丁橡胶在工业中可生产多种橡胶制品，以异戊二烯为单体的异戊橡胶因其结构与天然橡胶相似，在一些领域可替代天然橡胶. 1,3-二烯类聚烯烃材料的发展大大依赖于聚烯烃催化剂的不断创新.在过去的10年中，铁、钴催化剂因其原材料廉价、配位类型丰富、合成简便、性质稳定等优良特性受到了广泛关注.通过对催化剂的配体结构进行合理设计和调整，能控制聚合物的微观结构、分子量，从而改变聚合产物的性能.本文综述了近10年来铁、钴配合物催化1,3-二烯烃聚合的研究进展，详细讨论了催化剂结构对催化活性、聚合物分子量、聚合物微观结构和聚合物分子量分布的影响.