金(Ⅲ)与杯[4]乙酯合钠髣超分子化合物:[Na(C_(60)H_(80)O_(12))]~ [Au(SCN)_4]~-的合成、结构及性能

0引言杯芳烃是由酚环和亚甲基组成的环多聚体,杯芳烃奇异的环状结构和可调节的空穴特征,引起广大化学工作者的浓厚研究兴趣,不同类型的新型杯芳烃及其衍生物已相继被合成出来[1]。其中有些杯芳烃化合物在浓缩分离、催化仿生、环境保护等方面已显示出良好的应用性能[2,3];一些杯     

高分子(纤维)负载手性氨基醇的合成及其催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成

合成了一种高分子纤维负载手性氨基醇催化剂, 并将该高分子纤维负载手性氨基醇用于催化二乙基锌对苯甲醛的对映选择性加成反应, 发现高分子纤维负载的手性氨基醇比树脂负载手性氨基醇的催化效果要好, 所得产物化学收率提高34%, 光学收率提高近9%. 该高分子纤维负载手性氨基醇可重复使用5次以上. 用比较纤维催化剂在催化反应前后的SEM照片方法, 证实了重复使用时催化效率下降的原因是有部分催化剂流失.     

螺旋状纳米二茂铁苯甲酰胺化合物的合成及晶体结构

以对-二茂铁苯甲酰氯和1,2-二邻-胺基苯氧乙烷为原料,合成了两个新型的含有二茂铁苯基的酰胺化合物,单晶结构显示,二者均为螺旋状分子。化合物3为三斜晶系,p-1空间群,分子中存在两种N-H…O分子内氢键;位于分子端基C46和C8上的氢原子间的达1.62nm,使得分子框架距离达纳米级。化合物4为正交晶系,Pca21空间群,分子中也存在N-H…O分子内氢键,并且二茂铁和与之相连的苯环的二面角在3.8°到20.8°之间的变化范围。     

第Ⅷ族钳形金属催化剂的研究进展

钳形金属化合物在有机合成、有机金属催化以及材料科学等领域都有着重要的应用.主要总结了本课题组近几年来在第Ⅷ族钳形金属化合物的合成与催化应用方面取得的一些进展,包括利用廉价易得的原料、通过芳环的C—H键活化方法,合成得到多种非手性和手性的PCP钳形钯(Ⅱ)化合物、PCN钳形钯(Ⅱ)和镍(Ⅱ)化合物、双(咪唑啉)苯NCN钳形钯(Ⅱ)、铂(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铑(Ⅲ)和铱(Ⅲ)化合物、NCN’钳形钯(Ⅱ)化合物、CNN’钳形钯(Ⅱ)和钌(Ⅱ)化合物等,尤其是探索出的"一锅煮"的膦化/金属化反应,为多种类型PCP和PCN钳形金属化合物的合成提供了新的途径,该方法毋须分离不稳定的含膦配体,并成功地实现了相关配体中心芳环2位的C—H键活化,从而简化了合成步骤,使得操作简便易行、产物收率高.所得到的钳形金属化合物被用于催化多种碳-碳键生成反应(包括不对称的催化反应)、酮的氢转移反应、不对称膦氢化反应等.相关的文献报道也将做适当讨论.     

Fe(C_5H_4-CH_2-Trp-OMe)_2的合成、晶体结构及金属离子识别性能

以优化的两步一锅反应法合成了生物金属有机化合物Fe(C_5H_4-CH_2-Trp-OMe)2(Fc L),通过NMR、HRMS及IR等对其结构进行了表征,利用X射线单晶衍射测定了分子结构。循环伏安法研究表明Fc L在0.00~0.90 V电位范围内,给出一稳定的、形态良好的氧化还原峰,这归于化合物中Fc/Fc+电对的氧化还原过程。电化学金属离子识别研究显示FcL在过渡金属离子Zn~(2+)和Cu~(2+)的存在下,导致了配体Fc/Fc+式量电位的显著阳极移动,其ΔE0′对Zn~(2+)和Cu~(2+)分别为342和335 m V,表明了Fc L对Zn~(2+)和Cu~(2+)具有良好的识别能力。     

N,O-双齿螯合作用下铜促进的C-H键直接硝基化反应（英文）

以廉价易得的亚硝酸钠为硝基来源, N,O-双齿配体为导向基团,实现了一种廉价铜盐催化的芳烃C-H键的直接硝基化反应.该反应对绝大多数酰胺底物容忍性好,并以中等至良好的收率得到相应的硝基羧酸衍生物,为芳香硝基化合物的合成提供了一种廉价、易操作的方法.     

新型一维链状化合物N-(m-二茂铁苯基)甲酰胺的合成及晶体结构(英)

N-(m-ferrocenylphenyl)-formamide has been synthesized by the reaction of m-ferrocenyl-aniline with DMF, and characterized by elements analysis, IR, ¹H NMR, and X-ray structure determination. The crystallized was in the monoclinic, P2₁/c space group, with a=0.140 94(3) nm, b=0.102 87(2) nm, c=0.100 26(2) nm, β=104.85(3)° and final R indices [I>2σ(I)] R₁=0.072 7, wR₂=0.184 5. An infinite one-dimensional chain is formed by intermolecular hydrogen bonding N-H…O. Cyclic voltammetry was studied comparing with the parent compound (m-ferrocenylaniline). CCDC: 243511.     

杯[4]芳烃衍生物的制备与性能研究

杯芳烃是继环糊精、冠醚之后出现的"第三代超分子",它是由酚类物质与醛或酮缩合反应得到的一类环状低聚合物,其环状结构具有多种构象(如锥型、扁锥型等).对于锥形结构,其下沿规律排列数个亲水性酚羟基,而其上部有疏水亲油性取代基团,中间有一定的空腔,使杯芳烃既可以输送阳离子,又可以与中性分子、阴离子借氢键等形成主客体分子的一类大环化合物[1].     

新型二茂铁三氮唑类Schiff碱的合成、晶体结构及其电化学性质

以乙酰二茂铁和氨基三氮唑为原料,合成了两种新型的二茂铁三氮唑Sch iff碱化合物,其结构通过IR,1H-NMR,元素分析和X-射线单晶衍射法确定。X射线单晶结构分析表明,固态时化合物1 a与一分子水通过分子间氢键形成-维无限链状结构,其晶体属单斜晶系,P21/n空间群,M r:312.16,a=11.679(2),b=9.862(2),c=12.717(3),β=108.60(3)0k,v=1388.3(5),Z=4,D c=1.493mg.m-3,μ=0.71073,F(000)=648,最终偏离因子R=0.0454,wR=0.0984。电化学分析表明1 a和1b的电化学性质相似,在电位0.4~1.1V范围内,都只有一对氧化-还原峰,对应于Fc/Fc 电对,且该过程是受扩散控制的可逆过程。     

碘取代含杂环的二茂铁亚胺异环环钯化合物的合成及晶体结构

利用卤素置换反应合成了4种含杂环的二茂铁亚胺碘桥键异环环钯化合物2及4种碘代含杂环的二茂铁亚胺异环环钯化合物3,其中化合物3的结构经元素分析、1H NMR及IR确证,3a用X射线单晶衍射测定了晶体结构.这些化合物在空气中稳定.