带保护基的胰岛素A链羧端十二肽的合成

已知合成的胰岛素A链羧端带保护基的十二肽酯Ⅰ在不同条件下皂化,得十二肽Ⅱ,其物理性质略有差异,经制成牛胰岛素A链井进一步制成半合成牛胰岛素粗产物后,其生物活力相当于天然胰岛素的1—4％。根据二条不同的路线直接合成了带保护基的胰岛素A链羧端十二肽Ⅱ,路线一:由已知的四肽Ⅲ制成其酰肼衍生物,再转变为相应的迭氮化物后与脱N-苄氧羰基和γ-叔丁基的五肽Ⅴ(即Vb)缩合成九肽Ⅵ,Ⅵ经脱除N-保护基后与已知的三肽酰肼Ⅶ以迭氮化物法缩合郎得十二肽Ⅱ.路线二:三肽酰肼Ⅶ先制成迭氮化物再与脱N-保护基的已知二肽酯ⅩⅩⅢ反应成五肽酯ⅩⅩⅣ,再经肼解得五肽酰肼ⅩⅩⅤ,然后按迭氮化物法与脱苄氧羰基的二肽Ⅹ缩合成七肽酯ⅩⅩⅥ,再肼解得七肽酰肼ⅩⅩⅦ,最后通过迭氮化物法与五肽V_b缩合,亦得相同的十二肽Ⅱ.由这两种方法直接合成的十二肽Ⅱ,其质量较皂化所得为优,并已用于牛胰岛素A链的合成与结晶牛胰岛素的半合成和全合成。五肽Ⅴ和七肽ⅩⅩⅥ都曾各按二条不同的路线合成,而得到相同的产物,本文报导的合成肽段均经分析证明为化学纯的均一物质。     

三七中2-(1',2',3',4'-四羟基丁基)-6-(2",3",4"-三羟基丁基)-吡嗪的分离、鉴定及药理活性研究

从三七水溶性成分中首次分离得到一个多羟基吡嗪衍生物 .该化合物经 MS,NMR,1 H-1 H COSY,1 3 C-1 H COSY和 HMBC等鉴定其结构为 2 -( 1 ,2 ,3 ,4 -四羟基丁基 ) -6 -( 2 ",3",4 "-三羟基丁基 ) -吡嗪 .对该分离样品进行了合成对照和药理活性研究     

具有生理活性的天然有机化合物

本文从天然药物、天然农药、生长及生态调节物质、精神依赖药物和全合成等几个方面, 通过评论一些有较大社会意义或学术价值的化合物, 试图透视具有生理活性天然有机化合物这一常盛不衰的热点研究领域的发展脉络, 及对人类生活的意义。     

2-芳基-4-甲基-2,3,4,5-四氢-(1,5)-苯并硫氮杂 的晶体结构研究

本文报道2-p-硝基-4-甲基-2,3,4,5-四氢-(1,5)-苯并硫氮杂 的两顺反式异构体的晶体结构. 顺式异构体属正交晶系, 空间群为反式异构体属单斜晶系, 空阒空间群为 , 晶胞参数:晶体结构由SHELXTL直接法程序解出, 用块矩最小二乘法修正, 最后的偏离因子:顺式异构体结构分析表明: 顺式异构体为类椅式构象, 反式异构体类扭船式构象. 这为进一步归纳这类化合物的结构特征和立体化学规律提了条件.     

用反相高压液相色谱法分离N-苄氧羰基-L-天门冬氨酰慢心律衍生物的β-和α-异构体及非对映异构体

 〕本工作是用反相高压液相色谱法分离N-苄氧羰基天门冬氨酰慢心律〔学名为N-苄氧羰基-L-天门冬氨酰-dl-1-（2，6一二甲基苯氧基）-2-氨基丙烷）的α-和β-异构体及非对映异构体。用化学键合的十八硅烷为固定相，用甲醇／水为移动相，分离的结果符合定性和定量的要求。本方法也可作为鉴定合成含有天门冬氨酸肽类的α-和β-异构体的方法。     

4-芳-5-卤1,3-二氧六环的合成及Prins反应的研究

Beets在进行β-溴苯乙烯舆甲醛的反应时遭受到了失败,我们考虑其失败的原因在于进行反应时,应用了浓度过低的酸,而且是在多相下进行,因而影响到反应速度.在增加反应的酸度时,或将反应在均相下进行,皆以极好的产率得到了β-溴苯乙烯或氯苯乙烯奥甲醛的反应产物4-芳-5-卤-1,3-二氧六环,后者对于提供氯霉素的新合成法是一个有趣的化合物. 我们在Prins反应的产物中,第一次得到二个异构体,二者沸点不同,可以顺利的分开.我们认为这可能是两种非对映体,关于这两个异构体的性质还在研究中. 得到的高沸点或低沸点4-苯-5-卤-1,3-二氧六环,易硝化而形成相应的对位一元硝化产物,它们经过侧链氧化,都形成对位硝基苯甲酸. 作者正利用自己所合成的二种4-芳-5-卤-1,3-二氧六环的异构体,企图经四步手续变为氯霉素.     

七元杂环——Ⅰ.2,4-二取代-2,3,4,5-四氢一苯骈(1:5)硫氮杂

2-甲基-4-苯基-2,3-二氢一苯骈(1:5)硫氮杂()的盐酸盐和2,2,4-三甲基-2,3-二氢一苯骈(1:5)硫氮杂()分别用硼氢化钠处理,制得相应的四氢化物,作为合成精神病安定剂的原料。 2-甲基-4-苯基-2,3-二氢一苯骈(1:5)硫氮杂()的盐酸盐在温和条件下,遇氢氧化钠水溶液发生开环作用得到β-(邻氨基苯硫基)苯基丙基甲酮,后者受无水氯化氢的作用又环化为原料,用化学方法和红外光谱证实了上述化合物的结构。     

三七水煎液中还原型谷胱甘肽及腺嘌呤的分离与鉴定

三七经水煎提取,阴、阳离子交换树脂分离以及RP-HPLC分离获得多种含肽类化合物组分,采用游离及酸水解后氨基酸组成及含量对照分析的方法预示了提取液中肽类化合物的存在,经氨基酸组成分析、聚丙烯酰胺薄膜双向层析、羧肽酶C-末端序列分析、质谱测定等方法分析,将YN-3H12组分鉴定为还原型谷胱甘肽,YN-3H11组分鉴定为腺嘌呤,本研究方法可为植物中水溶性肽类化合物等活性成分的研究提供参考。     

4-硝基-3-吲(口乃木)乙酸的制备

5-,6-,7-硝基取代的3-吲(口乃木)乙酸已分别由Cavallini^[1],Brown^[2],Hiremath^[3]与他们的合作者合成。本文报告从4-硝基吲(口乃木)通过相应的3-二甲氨代甲基吲(口乃木)(芦竹碱),按标准步骤合成4-硝基-3-吲(口乃木)乙酸。Berti等^[4]曾用3-二甲氨代甲基吲(口乃木)直接硝化的方法制得4-硝基-3-二甲氨代甲基吲(口乃木)(4-硝基芦竹碱),熔点120—122°,产率很低。