Af-Ag型自由基加聚反应的固化理论--Ⅲ. 网络结构缺陷的计算

网络结构缺陷总是存在于高分子合成材料中, 并且影响材料的物理化学性质, 因此研究网络结构缺陷对深入分析和了解材料的性质具有重要意义. 应用高分子反应统计理论, 以Af -Ag型自由基加聚反应的固化过程为例, 分析了高分子网络的形成过程并计算了凝胶网络中的一类缺陷-悬吊环的数目及其形成几率.     

2,4-二氟戊烷的构象与能量的理论研究

在MP2/6-311++G**和G3水平下,对2,4-二氟戊烷异构体的构象进行几何优化和能量计算.氟的强电负效应使构型发生偏转,同时导致了相隔超过3个键的原子间的电子相互作用.     

新型室温熔盐二(三氟甲基磺酸酰)亚胺锂-乙酰胺体系的谱学研究

从分析二(三氟甲基磺酸酰)亚胺锂(LiTFSI)与乙酰胺形成熔盐的作用机制出发,通过红外和拉曼光谱的谱学分析并应用非局部密度泛函方法进行量化计算来对二者的相互作用进行了讨论.发现乙酰胺通过Li—O键与LiTFSI中Li+配位而破坏了LiTFSI的离子键,形成很大的配位阳离子,且正电荷被屏蔽在乙酰胺分子中;而TFSI-离子中电荷的部分离域导致电荷被终端—CF3基团屏蔽在整个分子中,这样两个大的阴阳离子间的库伦作用很弱;同时Li—O配位也导致乙酰胺分子间的氢键断裂,因而室温下体系以液体状态稳定存在.     

AA_g型自由基加聚反应的固化理论——Ⅱ网络结构参数的表征

应用高分子统计方法 ,计算了Af Ag 型自由基聚合反应体系的弹性有效链数、弹性有效链节数、平均弹性有效链长和悬吊链数、悬吊链节数、平均悬吊链长 ,以及体系的有效交联点数和弹性模量 ,进而给出弹性有效链的数量和重量分数的表示式 .     

细胞色素p450 2s1(CYP2s1)三维结构模建及其与维甲酸分子的对接研究

利用同源模建和分子动力学模拟,模建了细胞色素P450(CYP2s1)的三维结构．在模建结构的基础上,分析了活性位点的组成和结构,并进行了与小分子(维甲酸)的分子对接研究．研究结果表明,在由维甲酸和CYP2s1形成的复合物中,非键相互作用较强,其中,GLu411和Ala414是与维甲酸相互作用能最强的两个残基,对复合物的结合起重要作用．     

HPO_2异构体结构和相对稳定性

在MP2/6-311++G（d,p）和QCISD（t）/6-311++G（3df,2p）（单点）水平下计算得到了包括8个异构体和12个过渡态的HPO2体系势能面.在势能面上,异构体cis-HOPO（EI）的能量是最低的,其次是trans-HOPO（E2）和HPO（O）（C2v,E3）,能量分别比cis-HOPO高10.99和48.36 kJ/mol.根据体系的势能面,只有异构体E1和E3具有较高的动力学稳定性,在实验中应该可以观测到.PH和O2直接反应生成的cis-HPOO（E5）和trans-HPOO（E6）经过几步势垒较低的异构化过程就可以异构化为具有较高动力学稳定性的产物E1;而OH和PO反应可直接生成E1.计算结果较好地解释了相关实验.     

一般的A_aB_b缩聚反应的固化理论——Ⅱ.高分子矩问题

本文对一般的A_aB_b缩聚反应的高分子矩进行了研究。利用我们曾经建议的微商法,得到了适合于固化全过程的矩的循环公式和K-次矩的解析表示式。     

Curing theory of A_f-A_g type free radical polymerization (I)──Distribution function and its invariant property

ＴｈｅｔｈｅｏｒｙｏｆｎｏｎｌｉｎｅａｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｗａｓｉｎｉｔｉａｔｅｄｂｙＦｌｏｒｙ[1]ａｎｄＳｔｏｃｋｍａｙｅｒ[2].Ｆｏｒｓｉｍｐｌｉｆｙｉｎｇｔｈｅｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆａｖｅｒａｇｅｐｏｌｙｍｅｒｑｕａｎｔｉｔｉｅｓ,ｍａｎｙｏｔｈｅｒｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓｓｕｃｈａｓｔｈｅｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｙｏｆｇｅｎｅｒａｔｉｎｇｆｕｎｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ[3],ｔｈｅｌａｗｏｆｔｏｔａｌｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｙｍｅｔｈｏｄ[4,5]ａｎｄｔｈｅｏｔｈｅｒｍｅｔｈｏｄｓ[6…     

含引发机制A_2＋A_α型缩聚反应体系高分子矩研究

利用概率分析的方法研究了含引发机制的Ａ２＋Ａα型缩聚反应体系的高分子矩，得到了高分子矩满足的递推公式，给出了该体系０次矩、１次矩和２次矩的明显表达式，讨论了高分子矩在凝胶点附近的临界表示式及其满足的标度律。     

聚偏二氯乙烯构象分布的理论研究

在MP2/6-311++G**水平下, 对2,2,4,4-四氯戊烷与2,2,4,4,6,6-六氯庚烷旋转异构体构象进行几何优化和能量计算. 结果表明, 对于2,2,4,4-四氯戊烷, 采用gauche-gauche排列的旋转异构体的能量较低; 2,2,4,4,6,6-六氯庚烷旋转异构体中, 采用trans-gauche-trans-gauche排列的构象能量较低. 反之, 完全采用trans-trans排列的旋转异构体构象能量较高, 不稳定. 通过比较模型分子不同旋转异构体构象的能量差值可以得到一级和二级特征的相互作用能差, 进而计算统计权重参数. 在此基础上, 应用计算得到的模型分子的几何构型与统计权重参数, 分别构建针对—CH2—和—CCl2—中心的聚偏二氯乙烯的6态旋转异构态模型. 通过旋转异构态模型可以计算聚偏二氯乙烯分子中各种构象的分布.