Ti/PbO2和Ti/Ru-Ti-Sn氧化物涂层电极上苯酚的电化学氧化和降解

用紫外-可见光谱(UV-Vis)研究了Ti/PbO2和Ti/Ru-Ti-Sn三元氧化物涂层电极对苯酚的电化学氧化及其中间产物的影响, 通过高效液相色谱(HPLC)方法检测了苯二酚的生成. 结果表明, 苯酚的电化学氧化和降解是羟基化产物对苯二酚和邻苯二酚进一步氧化的结果.     

多聚磷酸存在下取代6-苄硫基嘧啶与羧酸的环合反应研究

以多聚磷酸(PPA)为催化剂, 对取代6-苄硫基嘧啶与羧酸的反应进行了研究. 当羧酸为脂肪酸时, 在60-80 ℃下反应, 可选择性地得到6-苄硫基嘌呤衍生物; 改用芳香酸时, 则得到硫上的苄基被脱除的6-巯基嘌呤和嘧啶并[5,4-d]噻唑; 如果将嘧啶4-位上伯胺取代基变成仲胺取代基, 只得到嘧啶并[5,4-d]噻唑. 通过双途径反应机理对上述现象进行了解释.     

含钼四元杂多磷钨酸盐的电化学研究

含钼四元杂多磷钨酸盐的电化学研究张恒彬，齐兴义，郑军伟，李树家（吉林大学化学系，长春，１３００２３）关键词磷钨杂多酸，氧化还原，电催化，循环伏安Ｋｅｇｇｉｎ结构钼或钨的杂多酸有良好的氧化还原性质和电催化作用［１～３］．其中钼或钨被其它过渡金属元素取代...     

Mo_4(μ_3-O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_5)_6和Mo_4(μ_3-O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_4CH_3)_6·2C_6H_5Cl簇合物中弱M—M键的研究

测定了Mo_4(μ_(3-)O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_5)_6和Mo_4(μ_(3-)O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_4CH_3)_6·2C_6H_5Cl四钼簇合物在N,N-二甲基甲酰胺溶液中的循环伏安特性、电子吸收光谱、固体粉末样品的表面光电压谱和光声光谱。讨论Mo_2(V)结构单元中弱M—M键的特性,认定了Mo—Mo键前线区域轨道的对称标号。     

Ti/SnO2-Sb2O5电极电催化降解苯胺和苯酚溶液的UV-Vis和HPLC研究

文章用UV-Vis光谱和高效液相色谱(HPLC)研究了苯酚和苯胺溶液在Ti/SnO2-Sb2O5电极上的电氧化降解过程.研究结果表明,对苯二酚、苯醌、马来酸是苯胺和苯酚降解的共同产物,因而苯酚和苯胺可能具有相同的降解途径.由于苯胺发生电聚合反应,导致氧化降解历程的差异.     

四钼簇合物[Mo_4O_4Cl_2(μ_3-O)_2(o-CH_3C_6H_4COO)_6]性质与电子结构研究

四钼簇合物具有非线性光学性质,本文对它的光谱,电氧化还原性质,X光电子能谱进行研究.并用半经验的量子化学方法对它的电子结构作了理论上的解释. 实验部分光谱测定标题簇合物的合成和晶体结构测定见文献[1].采用PE-783红外光谱仪,KBr压片法测定红外光谱.用UV-365型紫外可见光谱仪,测定固体反射光谱。循环伏安测定用DH-1型多功能恒电位仪,3086型x-y记录仪.电解池由三电极组成,工作电极和辅助电极均采用光滑铂片,参考电极为222型饱和甘汞电极,通过盐桥和鲁金毛细管与研究电极连接.测试样品的浓度为10~(-4)～10~(-3)mol·L~(-1)样品溶解在含有0.1mol·L~(-1)的高氯酸正丁基铵的DMF溶液中,测试始终以干燥净化的氮气通入电解池中,扫描电压范围为-1.6～+1.4V.室温下在+1.4V开始扫描,测得循环伏安曲线绘于图1.     

溴离子在PbO2电极上电氧化的研究

通过溴离子在PbO2电极上阳极极化曲线及电流效率的测定,探讨了溴离子氧化的反应机理和电解条件.研究发现,溴离子的电氧化为一级反应;在电极电势1.16～1.26V范围内,其表观活化能为8.53～8.81kJ/mol.在pH=2.0～10.2范围内,溴离子在PbO2电极上氧化的电流效率变化较小,但电流效率随温度的升高略有下降,随溴离子浓度的升高电流效率先升高,达到一定浓度后趋于不变.     

2-甲基吡啶在PbO2-SPE组合电极上的电氧化研究

分别采用热压法和热压-电镀法制备PbO2-SPE组合电极, 通过循环伏安和稳态极化曲线测量, 研究了这两种电极对2-甲基吡啶电氧化反应的电催化活性, 同时考察了工作电极电解液中有、无液相支持电解质电位与电流密度的关系及不同对电极电解液情况下, 电流密度与过电位和过电位与槽压的关系. 通过一般PbO2电极与热压-电镀法PbO2-SPE组合电极在电流密度与过电位和电流密度与槽压变化的比较, 发现热压-电镀法制备的PbO2-SPE组合电极在相同过电位下具有更高的电流密度, 在相同电流密度下具有较低的槽压.     

Ti/Sb2O5-SnO2/PbO2电极电催化氧化对氨基苯酚

以电沉积法制备的Ti／Sb2O5-SnO2／PbO2电极作阳极,恒电流电解水溶液中的对氨基苯酚（PAP）,利用紫外光谱探讨了对氨基苯酚电催化氧化的反应历程,系统地考察了电解时间、反应温度,pH值、电流密度以及对氨基苯酚初始浓度对COD去除率的影响,提出了电催化氧化对氨基苯酚的最佳条件．结果表明,对氨基苯酚电催化反应为逐级氧化历程,主要中间产物为苯醌、丁烯二酸和草酸,最终产物为CO2和水．20℃,对初始浓度10mg／L的对氨基苯酚水溶液（pH=6）,恒定电流密度100mA／cm^2,电解1h,COD去除率可达98．5％．该方法作为废水中对氨基苯酚的最小化处理．具有良好的应用前景．     

对甲基苯酚在不同催化剂电极上的电氧化

在无隔膜电解槽中, 利用线性伏安法和恒电流电解法研究了Ti/PbO2、石墨和Pt电极对于对甲基苯酚电氧化的催化活性, 通过电解前后溶液中对甲基苯酚及其氧化中间产物的液相色谱测定, 比较了对甲基苯酚在3种电极上的转化和降解速度, 并讨论了对甲基苯酚电氧化降解的历程和速控步骤. 研究结果表明, Ti/PbO2电极能有效地催化氧化水溶液中的对甲基苯酚, 并将其彻底去除, 电极活性较高; 石墨电极也能够催化氧化水溶液中的对甲基苯酚, 但效果较差; Pt电极在3.0 h的电解时间内, 只能将对甲基苯酚转化成对苯二酚, 而不能将其完全矿化. 对甲基苯酚电氧化降解需要经过对羟基苯甲醇→对羟基苯甲醛→对羟基苯甲酸→对苯二酚→对苯醌→顺丁烯二酸→草酸, 最终生成二氧化碳和水的历程. 当以Ti/PbO2作阳极时, 对苯二酚转化为对苯醌和顺丁烯二酸转化为草酸两步反应为较慢的速控步骤; 当以石墨作为阳极时, 对苯二酚转化为对苯醌的反应为速控步骤.