1992年有机化学回顾（下）

超分子化学 仅在不多年前,有机化学的主要兴趣还在于富有艺术性地合成一些共价分子结构及其机理的研究。对于一些非键合的相互影响(如溶剂化等)的作用由于缺乏深入了解而局限于在反应式中作粗略地叙述。现在则越来越认识到这种只有很少能量参与的变换作用不仅在整个生物现象中占主导地位,而且在凝聚相中已能从分子水平加以理解,并且能以应用目的加以检验。主客体化学,这一可定义为一个分子对另一个分子的特殊溶剂化作用,或从经典角度解释为主客包容络合作用的化学,始终处于这一进展的前沿位置。     

超导相Tl2Ba2CuO6的制备和晶体结构研究

The superconducting phase Tl_2Ba_2CuO_6 with onset T_C 85 K and zero resistivity at 61 K has been prepared. The unit cell is body-centred tetragonal, space group I_4/mmm, lattice parametrs a=0.3866(1) nm, c=2.3180(3) nm. The relation between structural features and its superconductivity was discussed.     

铜(Ⅰ)配合物[Cu(C8H4O2F3S)(PPh3)2]合成、性质、晶体结构及反应机理的探讨

Reaction of copper powder with 2-thenoyltrifluoroacetone and PPh₃ yielded the complex [Cu(C₈H₄O₂F₃S)(PPh₃)₂], which have been characterized by elemental analysis and IR spectra. The crystal is monoclinic, space group P2₁/n , a=1.0584(1), b=1.6738(1), c=2.2728(9) nm; β =94.22(2); V =4.0152 nm 3; Z=4; D_c=1.299 g·cm^-3; R=0.048, R_W=0.054. Copper (Ⅰ) ion is coordinated by two O and two P atoms forming distorted tetrahedron.     

高效液相色谱法测定面粉中过氧化苯甲酰

由于过氧化苯甲酰具有使面粉增白、增筋及杀菌等效果 ,故面粉加工工艺中用其作为面粉改良剂。但有些面粉加工厂 ,为改善面粉的感官性状 ,以次充好 ,随意过量添加过氧化苯甲酰。而现在国内尚无测定面粉及其制品中过氧化苯甲酰的标准方法。本文对照文献 [1],试验了面粉中过氧化苯甲酰的高效液相色谱法。样品中过氧化苯甲酰用无水乙醇提取 ,用碘化钾将其还原为苯甲酸 ,ＯＤＳ Ｃ18柱分离 ,紫外检测器 2 30ｎｍ检测 ,以保留时间定性 ,峰面积定量。本法检出限为 1.0ｍｇ·Ｌ- 1,回收率大于86 5 % ,平均相对标准偏差 5 .2 % ,本法操作简便 ,能满…     

超导相(Bi1.7Pb0.2In0.1)Sr2Ca2Cu3O10的制备和晶体结构研究

The superconducting phase(Bi_(1.7)Pb_(0.2)In_(0.1))Sr_2Ca_2Cu_3O_(10) with on-set T_c near 112K and zero resistivity at 95K has been prepared. The Unit cell is. body-centered tetragonal, space group I4/mmm, a=0.3.817(1) nm, c=3.704(1) nm. Chemical substitution of Pb and In in Bi—Sr—Ca—Cu—O series results in the growth of 2223 phase. The superconductivity and the formation mechanism are associated with the structural features.     

希土烯丙基化合物的合成——Ⅱ.镥、钆的烯丙基化合物的合成

本文合成了两个新的对空气极敏感的希土烯丙基化合物,由无水希土氯化物与希丙基锂在四氢呋喃—乙醚中反应制得。产物经元素分析、红外光谱等确定其组成为:Li₂Ln(C₃H₅)₅·3Dioxane(Ln=Gd,Lu)。     

碱解增敏荧光法测定残留甲萘威

甲萘威在0.01mo1/L KOH溶液中可降解为强荧光产物。十六烷基三甲基溴化铵对其增敏后,荧光强度达到其自身荧光强度的6倍。基于此,建立了对残留甲萘威进行荧光测定的新方法。线性动态范围为2.00~1.70×103μg/L;检出限为0.95μg/L;样品的加标回收率在90.2%~99.9%。本法成功地用于叶菜中残留甲萘威的测定。     

氧氟沙星片剂和滴眼液中氧氟沙星对映体的毛细管电泳拆分及定量分析

采用环糊精及其衍生物为手性选择剂在CE上对氧氟沙星对映体进行了分离，研究了环糊精种类、浓度、分离电压、温度对分离的影响．重点考察了氧氟沙星的定量线性范围、检测限和重现性，在20-200mg／L浓度范围内，迁移时间重现性的相对标准偏差(RSD)控制在1．13％以内，峰面积重现性的RSD控制在4．3％以内，检测限为1mg／L．结果表明用20mmo1／L二甲基-β-环糊精(DM-β-CD)为手性选择剂，背景电解质为50mmo1／L Na2HPO4，pH＝3．0，不加有机添加剂情况下可得到较好的分离效果．同时，对氧氟沙星药品实样进行了分析，建主了一种市售氧氟沙星片剂和滴眼液中氧氟沙星对映体简单、快速的毛细管电泳分离、定量分析方法．     

新的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体的合成及其在醛的不对称烷基化反应中的应用

不对称催化合成是现代有机化学中最为活跃的研究领域之一.不对称催化的核心问题是手性催化剂的设计与合成,而绝大多数手性催化剂是由中心金属和手性配体组成的,因此手性配体的设计与合成是实现不对称催化的关键.近年来,以二茂铁为骨架的手性化合物作为一类重要的手性配体引起了化学家们极大的兴趣[1,2],这是由二茂铁的大体积、刚性结构、易衍生等特点所决定的[3].本文报道了一系列含有二茂铁基的氮杂环丙醇手性配体的合成及其在醛的不对称烷基化反应中的应用.以便宜、易得的L-丝氨酸1为原料,经过酯化、缩合、还原氨化、关环,最后与四氢锂铝或格氏试剂反应生成手性配体5a～5j.将手性配体用于催化二乙基锌与芳香醛的不对称加成反应,在最佳条件下,手性配体5j给出产物的ee值和化学产率分别高达98.8%和98%.这些配体在其他的不对称催化反应中的应用正在考察之中.     

手性高效液相色谱法测定1—（6‘—甲氧基萘）乙醇不对称氢酯基化反应

在自制的硅基纤维素－三（３，５－二甲基苯基氨基甲酸酯）高效液相色谱手性固定相上（ＨＰＬＣ－ＣＳＰ），优化了１－（６＇－甲氧基萘）乙醇氢酯基化反应产物－萘普生甲酯手性分离的条件，测定了相应的一系列不对称氢酯基化反应产物的对映体过剩值（ｅ．ｅ．值）。结果表明，在ＣＤＭＰＣ－ＣＳＰ手性柱上用ＨＰＬＣ测定此类不对称催化反应的光学产率，评价催化剂体系的手性选择是一种非常理想的方法。