卤素、 氰基及N原子修饰对四硫富瓦烯衍生物载流子传输性质影响的理论研究

基于密度泛函理论结合跳跃模型和能带理论研究了氟、 氯、 氰基和N原子的引入对四硫富瓦烯(TTF)衍生物载流子传输性质的影响. 计算结果表明, 嵌N修饰会降低分子重组能, 特别是当N原子靠近TTF主体环时作用更明显. 与引入卤素修饰相比, 引入氰基修饰的分子具有更小的电子和空穴重组能及更低的前线分子轨道(FMO)能级. 同时迁移率的计算结果显示, 分子6具有1.15 cm²·V^-1·s^-1的高电子迁移率, 考虑其较低的LUMO能级, 推测其有望成为潜在的优异电子传输材料, 而相似的电子和空穴迁移率使分子2有望成为潜在的双极性传输材料. 同时还考察了S和N原子之间的弱相互作用, 当S或N原子对分子HOMO(或LUMO)有贡献时, 其相应的空穴(或电子)传输能力会有所提高.     

快压法制备非晶聚醚醚酮的应变诱导结晶行为

利用快速增压和淬火2种方法分别制备了非晶聚醚醚酮(PEEK), 并利用二维广角X射线衍射(WAXD)研究了2种非晶样品在不同拉伸温度(T_d)和不同应变速率(v)条件下的结晶行为. 结果表明, 在相同拉伸温度及应变速率条件下, 快压样品的临界结晶应变明显低于淬火样品; 随着拉伸温度和应变速率的升高, 2种样品的临界结晶应变均逐渐降低; 在相同应变条件下, 拉伸温度对PEEK材料结晶度的影响很大, 而应变速率对其影响较小.     

分光光度法测定CO助燃剂中铂含量

建立了用分光光度法测定CO助燃剂中铂含量的方法. 在盐酸介质中,Pt（Ⅳ）被氯化亚锡溶液还原,生成黄色的亚氯铂酸（H₂PtC1₄）,最大吸收波长位于403 nm处. 方法简单、快捷、准确,回收率在97%~103%之间,相对标准偏差小于2.0%. 在优化的实验条件下,助燃剂中的常见元素对测定铂含量无干扰.     

N-溴代琥珀酰亚胺-二氯荧光素化学发光体系测定废水中5-磺基水杨酸

建立了测定5-磺基水杨酸的流动注射化学发光新方法。 研究了影响化学发光强度的因素,并初步探讨了可能的发光机理。 在最佳化学发光条件下,化学发光强度与5-磺基水杨酸浓度在5.0×10-8~2.0×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-8 mol/L,对5.0×10-6 mol/L的5-磺基水杨酸平行测定9次,其相对标准偏差为2.7%。 该法可用于强力霉素废水中5-磺基水杨酸的测定。     

基于黏弹性的微注射成型流动模拟

应用有限元方法研究了微注射成型中瞬态、可压缩、非牛顿熔体流动的黏弹性对流动前沿及流动平衡的影响。基于Phan-Thien-Tanner模型建立了熔体流动的本构方程,利用Hele-Shaw假设和简化建立了瞬态、可压缩、非牛顿熔体流动的连续性方程、动量方程、能量方程;为了有效地描述微注射成型的尺寸效应,采用了边界滑移和表面张力边界条件。通过分部积分和待定系数法导出了带有边界信息的变分方程和求解应力分量的半解析公式,构造了有限元离散求解及超松驰迭代算法。模拟结果表明:熔体的黏弹性对浇口附近的压力和后续的熔体流动前沿有重要影响;与黏性模型相比,黏弹性模型可以控制模拟压力的快速增长,减少不同型腔之间的充填差异,与短射实验结果也更吻合。     

铜合金自体小孔约束等离子体辐射增强作用研究

为了提高激光诱导击穿光谱的质量,探索便捷的等离子体辐射增强方法,采用自体空间约束的方法,研究了铜合金自体小孔约束对激光诱导等离子体辐射的增强作用。在常压空气中,利用Nd∶YAG脉冲激光器作为激发源,诱导激发HPb59-1铅黄铜合金样品,由光栅光谱仪和ICCD采集光谱,分析了Cu和Pb元素的等离子体辐射强度随自体小孔尺寸的变化情况,得到自体小孔约束的最佳尺寸为直径3.0 mm、深度1.5 mm。与无约束时相比,Cu和Pb的谱线强度分别提高了38.3%和35.4%,信背比提高了200.2%和137.5%。研究结果表明,自体小孔约束方法能够有效改善激光诱导击穿铅黄铜合金样品的谱线质量,避免外加约束结构的内壁污染对实验结果的干扰,方法简单易行。     

Mn(Ⅱ)-5-Br-PADAP共沉淀-火焰原子吸收光谱法测定虾、贝样中的镉

提出了一种测量痕量重金属镉的新方法。该方法创新性地以Mn(Ⅱ)作为载体离子,以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)作为共沉淀剂,共沉淀分离富集虾、贝样品中的镉,同时采用火焰原子吸收法进行测定。重点探讨了共沉淀剂加入量、载体离子加入量、pH值、共沉淀时间、共存离子的干扰等因素对共沉淀分离富集效果的影响, 从而确定了Mn(Ⅱ)-5-Br-PADAP共沉淀分离富集测定镉的最佳共沉淀条件。实验结果表明,当pH 7且大量干扰离子存在的条件下,Mn(Ⅱ)-5-Br-PADAP体系对镉有良好的共沉淀分离富集效果,很好地克服了基体干扰。共沉淀体系中镉含量在0.1～1.0 mg·L-1范围内时镉含量与吸光度呈线性关系。该方法的灵敏度为0.147(mg·L-1)-1,精密度为0.73%,对镉的检出限(3σ)为4.27 μg ·L-1。食品样品比较复杂,对其中痕量重金属含量的测定必须经过消化、分离富集等一系列预处理过程才能得到最准确地答案。所以通过对比直接用火焰原子吸收法与应用本方法测定样品中镉含量的区别,进一步说明了Mn(Ⅱ)-5-Br-PADAP体系对样品中重金属镉有很好的分离富集效果。根据该方法,采用标准加入法测得干贝样品中镉的含量为1.85 mg·kg-1,干虾样品中镉的含量为1.74 mg·kg-1,基本符合国际食品法典委员会的标准。为了证明该方法的可靠性与真实性,做了加标回收实验,结果显示干虾干贝样品中镉的加标回收率范围为99.9%～100.3%,相对标准偏差为0.15%～0.83%。用Mn(Ⅱ)-5-Br-PADAP共沉淀分离富集样品中的痕量镉具有重现性好、准确度高、简单快速等的优点,分析结果令人满意。     

油脂微胶囊壁材乳清蛋白与阿拉伯胶相互作用研究

利用傅里叶红外光谱法和计算机辅助分析法研究壁材乳清蛋白和阿拉伯胶在油脂微胶囊形成过程中的相互作用。结果表明,经高压均质和喷雾干燥后,乳清蛋白的酰胺A带向高波数方向移动,这可能是由于乳清蛋白和阿拉伯胶发生了共价交联,而酰胺Ⅰ带向高波数移动了6.1 cm-1则是由于蛋白质分子内的氢键作用力减弱所致。对酰胺Ⅰ带图谱进行高斯拟合后发现,乳清蛋白质二级结构中α-螺旋的含量由19.55%下降至17.50%,β-折叠的含量由30.59%下降至25.63%,共减少了7个百分点。这表明蛋白质分子内的氢键作用力减弱,致使蛋白质分子的刚性结构减弱,韧性结构增强,使蛋白质分子表现出一定的柔性。SDS-PAGE电泳研究结果表明,乳清蛋白-阿拉伯胶复合物中产生分子量较大的共价产物。喷雾干燥过程中乳清蛋白与阿拉伯胶发生了共价交联,使得复合物的乳化活性得到提高。用环境扫描电镜观测不同壁材制备的油脂微胶囊的表面结构,发现乳清蛋白-阿拉伯胶复合物为壁材制备的油脂微胶囊具有良好的韧性,微孔少,结构致密。     

化学反应活化能测定实验

通过测定反应温度和碘化钾浓度对反应速率的影响计算活化能,根据公式推导结果消除了试剂浓度对实验结果的影响。用Origin软件对实验数据进行拟合,从图形中得到反应速率、反应浓度、反应温度和活化能的直观对应关系。改进后的实验由单纯的验证性实验变成了自主设计综合性实验。     

相转移催化制备高脱乙酰度壳聚糖

采用正丁醇-氢氧化钠反应体系,以十六烷基三甲基溴化铵为相转移催化剂,制得脱乙酰度为92％的壳聚糖。最佳反应条件为：甲壳素1．5g,反应温度120℃,反应时间2h,ω(催化剂)7％(以甲壳素的质量计),m(甲壳素)：m(NaOH)：m(醇)=1：3：16。