镧石型碳酸镨钕向碱式碳酸镨钕的相转变反应特征及其应用

本文研究了镧石型碳酸镨钕[（PrNd）₂（CO₃）₃·8H₂O,LPN]在95℃的不同起始pH值的溶液中陈化不同时间所得样品的XRD衍射图,证明所得样品为碱式碳酸镨钕[（PrNd）（OH）（CO₃）,BPN]。为此,详细研究了这一相态转变的反应条件以及粒子特征变化。结果表明：LPN是由片状或条状结晶连生而成的聚集体,具有大的粒度和小的堆密度。当在热的水溶液中陈化时,由于水解反应而发生由LPN向BPN的相转变。这一相转变可以在95℃下pH=7以上的溶液中发生,其转化率随起始溶液pH值的升高和陈化时间的延长而增大。随着相转变的进行,溶液的pH值开始下降明显,而后趋于平缓。相应地,大的团聚体颗粒解散成小的单个粒子,导致粒度减小,分布变窄,氯根含量降低和堆密度的增大。而且,这些变化直接与溶液pH值和陈化时间相关。据此,发展了一种新的制备具有高堆密度、低氯根含量、细粒度和窄分布的新方法,而且通过改变相转变条件可以方便地调谐颗粒特征。     

气相中Cu+活化N2O中N-O键反应机理的理论研究

采用密度泛函UB3LYP/6 311+G(2d)方法计算研究了Cu+在基态和激发态下与N2O的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证,并用UCCSD(T)/6 311G(2d,p)、单点垂直激发、Harvey等人的方法分别进行各驻点单点能校正,单重态和三重态反应势能面交叉点CP确定,最低能量交叉点(MECP)的优化及MECP处相应的自旋 轨道耦合常数(SOC)计算。计算结果表明,该反应为一步反应,SOC值为84.2 cm-1,比较大的SOC值说明了在势能面上CP点处的翻转能够有效的降低反应的活化能,降低活化能值为27.6kJ.mol,增加反应放热126.7kJ.mol,这在动力学和热力学上对反应是非常有利。     

气相中Co+催化CO与N2O反应机理的理论计算研究

采用密度泛函UB3LYP/6-311+G(2d)方法计算研究了Co+在基态和激发态下与N2O的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证,并用UB3LYP/6-311++G(3df,3pd)、单点垂直激发、Harvey等人的方法分别进行各驻点单点能校正,三重态和五重态反应势能面两个交叉点CP确定,最低能量交叉点(MECP)的优化及MECP处相应的自旋-轨道耦合常数(SOC)计算,计算结果表明,该反应为两步反应,较大的SOC值说明了在势能面上的翻转能够有效发生,且反应机理都为插入—消去反应,交叉点能够有效的降低反应的活化能,这在动力学和热力学上都是有利的。     

生物油中有机化合物的分析与表征

综述了目前国内外生物油成分分析的状况,重点介绍了红外光谱、核磁共振、质谱、气相色谱、高效液相色谱技术以及波谱-色谱联用技术在生物油有机小分子化合物结构表征方面的应用,评价了这些技术在生物油结构表征方面的作用和价值,并分析了生物油的理化特性及化学结构对检测分析产生的影响。此外,对生物油中的低聚糖和热解木质素等低聚物的分析检测研究也进行了介绍。最后,总结了波谱和色谱技术在生物油检测分析方面存在的主要问题,并对生物油中有机物检测与分析的发展趋势进行了展望。     

细菌纤维素晶须/聚(丙烯酸-丙烯酰胺)复合高吸水性树脂

利用硫酸水解细菌纤维素(BC)的方法制备具有一定长径比的细菌纤维素晶须(BCW),利用TEM对其进行表征,发现BCW具有较好的单分散性.将细菌纤维素晶须(BCW)与丙烯酸、丙烯酰胺复合制备高吸水性树脂.根据Box-Behnken中心组合实验设计原理,采用三因素三水平的响应面分析法,对交联剂、引发剂以及晶须投加量进行优化组合,确定最佳配比,并构建了以饱和吸水倍率为函数,以各影响因素为变量的回归模型.经吸水性测试发现,添加量仅为0.05 wt%的BC晶须在合适的条件下吸水倍率可达自身重量的600倍左右,在盐溶液中也有较高的吸水性能.SEM形貌表征显示细菌纤维素晶须(BCW)的加入使得树脂网孔结构更加蓬松.红外光谱显示高吸水性树脂由聚丙烯酸、聚丙烯酰胺与纤维素晶须复合而成.     

光诱导约束刻蚀体系中羟基自由基生成的影响因素

采用荧光分析,暂态光电流响应分析,电化学交流阻抗谱(EIS)和Mott-Schottky响应分析考察了外加电位,光照时间,溶液pH等几个关键因素对光诱导约束刻蚀体系中TiO2纳米管阵列表面游离OH生成的影响.结果表明:当外加电位为1.0 V时,光电协同产生游离OH效率最高;OH的光催化生成与消耗能很快达到稳态,形成稳定的约束刻蚀剂层,有利于保持刻蚀过程中的精度;当pH为10时,TiO2纳米管光催化产生游离OH效率最高.研究结果对于调控和优化光诱导约束刻蚀平坦化铜的溶液体系,提高铜的刻蚀速度或平坦化精度有重要的指导意义.     

固相微萃取-气相色谱-质谱联用鉴别荚醚N,N,N'''',N''''-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐射产物

N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)是一种新合成的萃取剂,它可以在高酸度情况下萃取铀等锕系元素,在高废液的萃取处理中具有良好的应用前景。曾有报道采用GC方法分析辐照后的气相产物,本文采用固相微萃取技术萃取TBOPDA部分挥发性和半挥发性液相辐照产物,结合GC-MS进行鉴定,确定了其液相辐照产物主要为二丁胺、二正丁基甲酰胺、二正丁基乙酰胺。结果表明这是一种简便、快速、可靠的分析方法,具有较高的分析灵敏度。     

NdCl_3:Nd~(3+)的斯塔克子能级

首次测定了NdCl_3:Nd~(3+)的吸收光谱并根据光谱定出了它的斯塔克子能级,进一步用JuddRacah不可约张量方法作了理论计算。实验上,观察到NdCl_3:Nd~(3+)的子能级相对于LaCl_3:Nd~(3+)的子能级约有10—30cm~(-1)的移位。计算结果表明,移位的主要原因是由于在两种晶体中4f电子间的库仑作用有所不同。     

静磁场中双极化态弱平面引力波对高斯束的扰动能量

讨论了处于静磁场中双极化态弱平面引力波对高斯束的一阶和二阶扰动能量，数值计算表明，引力波对整个电磁体系的能量扰动很小.换言之，背景电磁场在引力波作用下其总能量不会发生明显改变，但在局部区域中产生的扰动能流则可能引起可供观测的效应. 关键词： 双极化态弱平面引力波 高斯束 电磁响应 扰动能量     

离子束溅射法薄膜生长中结瘤微缺陷的生长机理

用离子束溅射法制备了锆单层薄膜.用设计新型夹具和预置种子方法，对薄膜中结瘤微缺陷的生长过程进行了研究.在高分辨率光学显微镜和扫描电子显微镜下观察发现，结瘤在其生长初期呈现出分形的特征.用分子动力学和薄膜生长的扩散限制聚集模型，薄膜中结瘤微缺陷成核时的分形现象得到了很好的解释. 关键词： 结瘤微缺陷 锆薄膜 扩散限制聚集模型