| 气相中Cu+活化N2O中N-O键反应机理的理论研究 |
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| 引用本文： | 陈东平,孔超,韩彦霞,侯丽杰,仵博万,王永成.气相中Cu+活化N2O中N-O键反应机理的理论研究[J].化学研究与应用,2013(4):485-490. |
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| 作者姓名： | 陈东平 孔超 韩彦霞 侯丽杰 仵博万 王永成 |
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| 作者单位： | 陇东学院化学化工学院;兰州化学物理研究所;西北师范大学化学化工学院 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(20873102)项目资助;甘肃省科技支撑计划项目(1104GKCM061)资助 |
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| 摘 要： | 采用密度泛函UB3LYP/6 311+G(2d)方法计算研究了Cu+在基态和激发态下与N2O的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证,并用UCCSD(T)/6 311G(2d,p)、单点垂直激发、Harvey等人的方法分别进行各驻点单点能校正,单重态和三重态反应势能面交叉点CP确定,最低能量交叉点(MECP)的优化及MECP处相应的自旋 轨道耦合常数(SOC)计算。计算结果表明,该反应为一步反应,SOC值为84.2 cm-1,比较大的SOC值说明了在势能面上CP点处的翻转能够有效的降低反应的活化能,降低活化能值为27.6kJ.mol,增加反应放热126.7kJ.mol,这在动力学和热力学上对反应是非常有利。
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| 关 键 词： | Cu+离子 密度泛函理论 反应机理 最低能量交叉点(MECP) 自旋 轨道耦合(SOC) |
| 本文献已被 CNKI 等数据库收录！ |
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