首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   3001篇
  免费   513篇
  国内免费   1246篇
化学   1719篇
晶体学   19篇
力学   259篇
综合类   138篇
数学   1707篇
物理学   918篇
  2024年   26篇
  2023年   110篇
  2022年   103篇
  2021年   107篇
  2020年   71篇
  2019年   125篇
  2018年   91篇
  2017年   102篇
  2016年   111篇
  2015年   145篇
  2014年   226篇
  2013年   166篇
  2012年   192篇
  2011年   184篇
  2010年   193篇
  2009年   213篇
  2008年   228篇
  2007年   216篇
  2006年   192篇
  2005年   185篇
  2004年   204篇
  2003年   178篇
  2002年   162篇
  2001年   153篇
  2000年   151篇
  1999年   116篇
  1998年   128篇
  1997年   109篇
  1996年   98篇
  1995年   94篇
  1994年   74篇
  1993年   64篇
  1992年   52篇
  1991年   61篇
  1990年   47篇
  1989年   40篇
  1988年   10篇
  1987年   7篇
  1986年   7篇
  1985年   8篇
  1984年   6篇
  1983年   3篇
  1982年   1篇
  1959年   1篇
排序方式: 共有4760条查询结果,搜索用时 15 毫秒
121.
测定了Pt-Sn型催化剂浸渍状态下的Sn-119、Pt-195的多核核磁共振。当SnCl2/DCl溶液体系中加入H2PtCl6以后,出现了Sn(Ⅳ)和另外一种Sn(Ⅱ)的构型,Sn-119峰向高场位移,说明部分Sn(Ⅱ)被氧化成Sn(Ⅳ),H2PtCl6的量对这种氧化性影响较小。而H2PtCl6/D2O溶液体系中加入SnCl2以后部分Pt(Ⅳ)被还原成Pt(Ⅱ),随着SnCl2量的增加,Pt(Ⅱ)  相似文献   
122.
Pt/KL沸石在异丙醇分解反应中具有很高的脱氢活性,而Pt/HL沸石具有明显的缺电子性,在此反应中难以显示出脱氢活性,通过加氢作用,可使沸石的酸位免受积炭覆盖,从而可增强Pt/HL沸石的酸性催化作用。  相似文献   
123.
在200 K以下己烯(C6H12)可以在Ru()表面上以分子状态稳定吸附.偏振角分辨紫外光电子谱(ARUPS)结果表明,己烯分子在垂直于衬底表面并沿衬底表面<>晶向的平面内,己烯分子的轴向沿<>晶向倾斜.随着衬底温度的提高,到200 K以上,己烯分解生成新的碳氢化合物.己烯分解后,πCH分子轨道能级向高结合能方向移动了0.2 eV,同时己烯中C的1s能级向低结合能方向移动了 0.3 eV.  相似文献   
124.
氧化钡促进的Co/SiO2催化剂的还原性能和分解甲烷活性   总被引:1,自引:0,他引:1  
 利用等体积浸渍法制备了氧化硅负载钴催化剂.通过程序升温还原、氢化学吸附、氧滴定和催化活性评价等手段研究了氧化钡对Co/SiO2的还原性能、钴分散度和颗粒度、分解甲烷活性及其稳定性等的影响.研究结果表明,氧化钡明显地影响Co/SiO2的还原性能;添加2%氧化钡提高了Co/SiO2在中温(450℃)条件下的还原度;氧化钡的还原对Co/SiO2还原的诱导、氧化钡与氧化硅及与氧化钴之间的相互作用是导致Co/SiO2还原性能变化的原因.氧化钡提高了Co/SiO2的初活性和钴的分散度,降低了钴的颗粒度;添加0.5%~1.5%氧化钡有利于提高Co/SiO2的稳定性.钴的分散度和颗粒度影响Co/SiO2的活性和稳定性;氧化钡的强供电效应也是提高Co/SiO2活性和稳定性的重要因素.甲烷分解生成的碳物种覆盖了钴活性中心,导致Co/SiO2初活性下降;但大部分碳物种并不沉积在钴活性中心上,可能形成了碳纤维生长在载体和钴活性中心之间.  相似文献   
125.
乙苯脱氢铁系催化剂的穆斯堡尔谱研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
用穆斯堡尔法对乙苯脱氢铁系催化剂在反应条件下进行了研究。结果表明,反应前催化剂中的铁主要以α-Fe_2O_3和α-FeOOH的形式存在,在反应中主要组分为Fe_3O_4。用K_2CO_3和α-Fe_2O_3在高温下加热可以生成KFeO_2,后者在室温下很不稳定,在同样条件下很容易转化为Fe_3O_4。但钾的存在可促进催化剂中Fe~(3+)还原为Fe~(2+),有利于电子的交换,对催化活性起着助催作用。  相似文献   
126.
本文报道卤化烷氧羰基烷基三苯基在N,N-二甲基甲酰胺中, 100°C左右加热时所发生的分解反应. 当盐1的酯烷基R2 为甲基国, 生成产物为 有时也生成2和3的混合物. 当 盐1的酯烷基R2为乙基或正戊基时, 只生成产物2.  相似文献   
127.
CaO和NaCl焙烧混合稀土精矿过程中的分解反应   总被引:5,自引:0,他引:5  
用XRD和TG-DTA热分析技术, 研究了含独居石和氟碳铈镧矿的混合稀土精矿在100~1000 ℃焙烧过程中, 添加CaO, NaCl时, REPO4和REFCO3的分解反应. 研究结果表明: 不添加CaO和NaCl时, 仅在377~450 ℃范围内存在REFCO3的分解反应, 其产物是REOF, RE2O3, 以及Ce2O3进一步的氧化产物CeO2, 而REPO4不分解; 添加CaO后在660~750 ℃之间, CaO有3种分解作用: (1) CaO分解REPO4, 其产物是RE2O3和Ca3(PO4)2. (2) CaO分解REOF, 其产物是RE2O3和CaF2. (3) CaO和REOF的分解产物CaF2共同作用分解REPO4, 其分解产物为RE2O3, Ca5F(PO4)3; 添加CaO, NaCl后, 混合精矿的分解率明显提高, NaCl的作用是为反应体系提供了液相, 促进了固相反应物间的传质过程, 加快了反应速度. 与此同时NaCl还可能参加了CaO分解REPO4的反应.  相似文献   
128.
The chemical reduction of CO_2 remains a challenge with respect to the reversal of the oxidative degradation of any organic materials.The conversion of CO_2 into useful substances is essential in developing al- ternative fuels and various raw materials for different in- dustries.This also aids in preventing the continuous rise in tropospheric temperature due to the green house effect of CO_2.In this article an overview of the growth taken place so far in the field of CO_2 chemical reduction is pre- sented.The discussion comprises of photochemical meth- ods for the development of different products,viz.CO, CH_3O_H and CH_4,through chemical reduction of CO_2. This includes the use of photo catalysts,mainly TiO_2, and the role of a hole scavenger(such as 2-propanol)for this purpose.  相似文献   
129.
我们在研究 9-氧代桉烷 - 4-烯 - 3 -酮类化合物的 2 ,3 -二氯 - 5 ,6 -二腈基 - 1 ,4-苯醌 (DDQ)脱氢反应时[1] ,发现 1 4-降桉烷 - 4,1 1 -二烯 - 3 ,9-二酮及其 1 0 - Epimer在 DDQ脱氢条件下发生迁移重排反应 ,生成酚类化合物 .反应式如下 :DDQ脱氢反应已被详细研究 ,并被广泛地用于有机合成中 [2~ 5] ,但这种脱氢重排反应尚未见文献报道 .为了深入研究该反应 ,提出可能的重排机理 .我们参照文献 [6~ 1 0 ]方法 ,用 MVK和 EVK与相应的 2 -甲基 - 1 ,3 -二酮进行 Robinson成环反应 ,合成了一系列具有类似结构的化合物 ,并与 DD…  相似文献   
130.
固相热分解反应最可几机制的判断   总被引:1,自引:0,他引:1  
固相热分解反应最可几机制的判断高永煜,邹文樵,冯仰婕(华东理工大学化学系上海200237)关键词热分解,动力学方程,反应机制固相热分解反应机制的判断,是热分析动力学中令人感兴趣的领域。常用的方法是从含机制函数的非等温积分动力学方程出发,分别用Sest...  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号