HZSM-5结晶度和晶粒度对甲烷无氧芳构化催化剂性能的影响

使用高能球磨机通过研磨法制备了Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂，对不同球磨时间下的催化剂结构进行了表征，并考察了其催化甲烷芳构化性能。结果表明，球磨使ＨＺＳＭ－５分子筛的粒度变小，且使Ｍｏ与骨架发生了同晶置换，导致ＺＳＭ－５骨架破坏；球磨时间越长，结晶度越低，其催化甲烷芳构化活性和苯选择性越差。因此，较高的结晶度和较大的晶粒度对甲烷的无氧芳构化反应更有利。     

偶联亲水层的牛血清白蛋白手性固定相的制备

在保证完全拆分的前提下,为了减少拆分所需的时间和流动相,对常用的羰基二咪唑活化制备蛋白质手性固定相的方法进行改进。在偶联牛血清白蛋白之前先偶联一层亲水层,降低溶质与固定相的疏水作用从而减小了被拆分对映体的保留时间(保留时间由原来的39min减小至8.74min)。分别考察了各种流动相条件和进样条件对色氨酸对映体保留因子和分离因子的影响。     

气相色谱法测定花生中六六六、滴滴涕、乙草胺和毒死蜱残留

建立了毛细管柱气相色谱法同时测定花生中六六六、滴滴涕、乙草胺和毒死蜱的方法。样品用乙腈提取,固相萃取柱净化,气相色谱仪电子捕获检测器(ECD)进行测定。结果表明,10种农药含量在0.005~1.0 mg/L之间线性关系良好,相关系数均在0.995以上,加标回收率在80.5%~116.9%之间,相对标准偏差在1.2%~5.0%之间。方法适用于花生中六六六、滴滴涕、乙草胺和毒死蜱的同时测定。     

甲烷在过渡金属离子交换分子筛催化剂上的无氧芳构化

考察了以第四周期过渡金属离子交换改性的ＨＺＳＭ－５为载体的催化剂上甲烷的无氧芳构化性能，并与反应后催化剂上的积炭量进行了关联。过渡金属离子引入ＨＺＳＭ－５的交换位后，起到了助剂作用，抵制了积炭的生成，从而使得催化剂的甲烷芳构化活性和稳定性均得到不同程度的提高，其中以Ｃｕ＾２＋、Ｆｅ＾３＾＋，ＶＯ＾２＋和Ｍｎ＾２＋离子交换改性的ＭｏＯ３／Ｍ－ＨＺＳＭ－５催化剂的活性和稳定性较高。     

氧缺位铁酸盐MFe2O4-δ的性质研究

使用XRD、M(o)ssbauer谱及化学组成分析考察了氧缺位铁酸盐MFe2O4-δ(δ＞0,M＝Fe,Co,Mn,Ni)的晶格常数、磁性、稳定性及还原性.结果表明,氧缺位铁酸盐MFe2O4-δ(δ＞0)的晶格常数比MFe2O4+δ(δ≥0)的大,M(o)ssbauer谱内磁场却更小.MFe2O4-δ(δ＞0)随着氧缺位程度δ的增大,晶格常数增大,内磁场减小.MFe2O4-δ在室温下空气中是不稳定的,只能在惰性气体中低温(＜673K)下稳定存在.MFe2O4-δ具有较强的还原能力,在573K下能将CO2还原成C.     

六溴环十二烷的样品前处理和检测方法研究进展北大核心CSCD

作为一种常见的溴代阻燃剂,六溴环十二烷(HBCDs)因具备持久性、长距离迁移性、生物蓄积性和高毒性,于2013年被列入《斯德哥尔摩公约》。因此,环境样品中HBCDs污染水平的准确分析和严格控制对完善环境监管长效机制至关重要。然而,实际样品中HBCDs的定性定量分析正面临着基质复杂、目标物含量低等问题。尤其,HBCDs在高温环境及特定有机溶剂中易降解,会产生异构体,提高了分析难度。该综述简述了HBCDs的理化性质、毒性危害和标准限制,重点围绕不同基质中HBCDs的样品前处理和仪器检测两方面进行了总结。论文内容引用2000~2022年的70余篇源于科学引文索引(SCI)与中文核心期刊中的相关论文。总结归纳了固体和液体样品中HBCDs分析的前处理技术,包括索式提取、超声辅助萃取、加速溶剂萃取、超临界流体萃取、液液萃取、分散液液微萃取、固相萃取、分散固相萃取和固相微萃取等,介绍了气相色谱、液相色谱和色谱-质谱联用技术等仪器检测方法在HBCDs分析中的应用。通过综述近期相关研究,侧面表明HBCDs的分析方法研究发展迅速,但也面临一些挑战,如样品前处理步骤繁琐、耗时长、样品量和有机溶剂用量大等问题。最后,对新型样品前处理技术在HBCDs分析中的应用进行了展望。     

T-FTIR研究大气颗粒物表面非均相反应

大气颗粒物表面发生的非均相反应已成为目前大气科学领域的研究热点.由于现有的研究手段存在很多不足,目前人们对大气中痕量气体物质在颗粒物表面非均相反应动力学和机理了解得还很有限.文章开发了基于透射傅里叶变换红外光谱(T-FTIR)的研究颗粒物表面反应的方法,可以从分子水平观测颗粒物表面的物理化学变化.通过对一个大气模型反应体系即常温常压下甲基丙烯醛(MAC)在二氧化硅颗粒物表面反应的表征,验证了该方法可以有效地定性和定量表征颗粒物上的非均相反应过程.研究结果显示,反应过程的红外谱图信号清晰,表征灵敏;红外光能量较低,不会损害样品,可以实现对反应的原位观测.经HPLC分析结果证明,T-FTIR表征结果的重现性和准确性好,即使在湿度存在条件下其定性和定量也是可靠的.该方法为实验室模拟研究实际大气条件下的非均相反应提供了一种有效手段.     

低压实验对高压条件下燃烧动力学模型预测的约束

实际发动机燃烧室的一般处于几十个大气压,但是实验室中的燃烧实验条件难以达到实际应用的压力范围。很多燃烧反应动力学实验需要在常压下进行来保证实验数据的准确性。针对这个问题,本文提出利用相对准确的低压实验数据来约束高压下燃烧反应动力学模型预测的思路,并引入模型相似性分析方法和全局灵敏性分析方法,讨论了氢气和甲烷着火延迟时间,质量燃烧率和层流预混火焰组分摩尔分数在不同压力下的化学动力学关联,进一步计算了不同类型低压实验数据对高压下燃烧反应动力学模型预测的约束能力。计算结果表明,低压和高压下燃烧反应动力学模型预测有着密切的关联,相对准确的低压下的实验数据能够有效的减小高压下燃烧反应动力学模型预测误差。     

激发态电荷转移有机体的多铁性研究

随着人们对多铁性的深入了解,越来越多不同类型的有机多铁材料被合成出来.激发态电荷转移有机体的电荷转移网络是由一个提供电子的分子(给体donor,D~+)和一个接受电子的分子(受体acceptor,A~-)有序排列后构成的.D~+A~-长程有序排列,其激发态(激子)具有较长寿命和±1/2自旋,这是产生室温铁电性和铁磁性的根本原因.激发态容易受外场刺激,因此光照、磁场、电场、应力等能够很好地调控这类材料的铁电极化、磁矩和相应的磁电耦合系数.激发态电荷转移有机体不仅大大丰富了室温多铁材料体系,而且可以为开发新型多功能电子器件提供材料基础和技术储备.     

Ka波段TM02模式低磁场相对论返波管初步实验研究

对Ka波段TM₀₂模式低磁场相对论返波管的结构特点、工作原理进行了介绍,详细分析了该器件以TM₀₂模工作的模式选择机制。通过粒子模拟,该器件在1 T引导磁场下获得了功率为493 MW、频率29.3 GHz的微波输出,工作模式及频率与理论设计相一致。随后,基于模拟中的结构参数开展了初步的实验研究,当二极管电压为580 kV、电流为3.56 kA、引导磁场1 T时,获得了功率286 MW、频率29.3 GHz、脉宽约10 ns的微波输出。实验获得的微波频率与数值模拟一致,但是微波功率与数值模拟结果有明显差异,并且微波脉冲后沿有明显的缩短,分析认为在低磁场下后端谐振腔链受到电子轰击是导致该问题的主要原因。