新型膦配体PDBPDS在氢甲酰化反应中催化剂配体性能的研究

用量子化学 AMI方法优化了 1 -苯基二苯并膦二磺化产物 ( PDBPDS)和三磺化三苯基膦 ( TPPTS)的几何构型 .比较两种化合物的空间结构和电子结构发现 ,在氢甲酰化铑膦催化反应体系中 ,PDBPDS的配体性能优于 TPPTS.首次研究了以 PDBPDS为配体的铑膦催化剂对丙烯氢甲酰化反应的催化性能 ,考察了反应温度、压力、膦铑物质的量比和搅拌速度对催化活性和选择性的影响 .结果表明 ,在 2 .0 MPa,1 0 0℃ ,膦铑物质的量比为 35 ,搅拌速度为 5 0 0 r/min及 V( H2 ) /V( CO) =1 /1的条件下 ,催化活性可达到 2 80 0 g(丁醛 ) /[g(铑 )·h],正异构产物物质的量比为 1 2 .3,在相同条件下与传统的三磺化三苯基膦 ( TPPTS)为配体的铑膦催化剂相比 ,催化活性和选择性提高了 2倍 .反应结束后 ,有机相和水相分离简单 ,有机相铑浓度仅为3.6× 1 0 - 8mol/L,有效地解决了铑流失问题 ,表明 PDBPDS是极具开发前景的新型水溶性配体     

四元缔合物体系薄层树脂相分离与光度法联用测定痕量钴

提出了在酸性条件下 (pH=5.0),利用阳离子交换树脂-丁二酮肟-碘-钴四元体系,通过薄层树脂相光度法测定钴的新方法。本法灵敏度高 (e454=1.7105L/molcm),比水相光度法提高14倍,精密度理想 (测定2.0礸/ml Co(II) 6次,RSD=1.3%),选择性好。实测药品VB12及天然水中钴,线性范围0.024~2.0礸/ml (定容50ml),检出限10.4ng/ml。     

5′-鸟苷酸与茜素红S的反应及其在分析化学中的作用

采用UVVis光谱法研究了茜素红S(ARS)与5′鸟苷酸(5′GMP)在pH4.80的弱酸性缓冲溶液中生成络合物的结合反应。与试剂比较,络合物的最大吸收峰红移92nm,测得络合物和表观摩尔吸光系数为ε=1.3×104L·mol-1·cm-1;最大结合数n=10;浓度线性范围0.2～16mg/L;检出限为6.1×10-8mol/L。研究了ARS与5′GMP是分子间作用力的结合反应,并对时间、温度、离子强度对结合反应的影响,以及无机物、生物物质对反应体系的干扰情况进行了初步研究。     

聚合物体系散射函数的热力学基础

利用链段浓度和链头浓度的概念，根据热力学涨落理论，给出了聚合物二元共混体系ｄｅＧｅｎｎｅｓ散射函数的一个普遍的热力学证明，指出了这个函数和Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ共混自由能公式一样，也依赖于忽略构象涨落的假设．     

芳香性质子规则：定义和单环体系的芳香性

芳香性 Hückel 规则最初表述为“平面、单环、含(4n+2)π电子的共轭体系具芳香性”。首先,(4n十2)π电子数条件的必要性通过 Hückel 分子轨道理论可获得满意的解释,也获得大量实验证实。但是却不能用来解     

稀土-沸石-TiO2三元体系光催化材料的性能研究

以钛酸丁酯、稀土硝酸盐、斜发沸石为主要原料,用溶胶-凝胶法制备了稀土-沸石-TiO2三元体系的光催化剂.使用IR,TG-DSC,XRD,SEM等手段对样品进行了表征; 以甲基橙为目标物,太阳光为光源,用光解率对光催化剂性能进行了评价.实验表明,随着沸石负载TiO2量的增加,光催化剂的3 h光解率也逐渐提高; 反应体系的温度越高,光解率越大; 当溶液pH约等于5时,光解率达到最大.     

Morphology Control over the Organic Nanoparticles of 1,3-Diphenyl-5-（9-anthryl）-2-pyrazoline

The organic nanoparticles of a blue-light-emitting molecule, 1,3-diphenyl-5-(9-anthryl)-2-pyrazuline, were prepared by reprecipitation method using acetonitrile as the solvent for the molecular precursor. Three morphologies, spherical, doughnut-shaped and cubic, could be observed on the silicon substrate forthe nanoparfides by the volume-controlled addition of acetonitrile. The evolution of particle morphology as a function of acetonitrile addition was attributed to the variation of the growth habits of the particles in the different environment. The nanoparticles exhibit the novel photoluminescence spectra as compared to those of monomer and the bulk crystals.     

水性丙烯酸酯共聚物交联体系的流变性

用旋转粘度计研究了甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸丁酯／丙烯酸三元共聚物水性交联体系的流变性，考察了树脂含量、金属鳌合物含量和氨水水化对其流变性的影响。结果表明：三元共聚物水性交联体系呈非牛顿流体流变行为，具有剪切变稀特性；随树脂含量或鳌合物含量增加，体系的增稠能力得以增强；水化不仅可改善体系的增稠性能，而且可增强体系的非牛顿流变性。     

四元体系KCl-ZnCl2-HCl(～10.61%)-H2O(298.15K)的相平衡及其固相化合物

０引言研究发现，卤化物KX与ZnX２组成的复盐化合物是一种良好的激光基质材料犤１犦，在掺杂了稀土离子的这些化合物中已经实现了低温或室温下的激光输出犤２，３犦。在卤化物中，氯化物的发光强度又大于氟化物犤４犦。因此，我们以KCl与ZnCl２为研究对象，通过盐酸溶液中的相化学反应来了解它们之间可能形成新化合物的种类和溶液中的反应行为。本文对KCl与ZnCl２在２５℃１１％的盐酸－水四元体系中的相平衡关系进行了研究，并从体系中发现并得到了未见文献报道的５∶４型新化合物５KCl·４ZnCl２·３H２O。１实验部分１．１药品及…