水溶性稀土卟啉络合物的合成及电化学行为

对水溶性稀土卟啉络合物的合成、结构、稳定性及其电化学特性进行了系统研究，测定了络合物的稳定常数，讨论了稀土卟啉络合物的电极反应机理；对于镧系卟啉络合物，从Ｔｂ到Ｙｂ随着原子序数的递增，重稀土卟啉络合物的稳定性及还原性不断增强，还原峰电位不断正移，并从理论上解释了该规律。     

稀土元素的电分析化学研究——N,N′-二(2-羟基-5-磺基苯基)-C-氰基甲(月朁)(DSPCF)与轻稀土元素的络合吸附波

本文研究轻稀土与有机试剂DSPCF形成的络合物的灵敏络合吸附波。试剂与轻稀土(La—Eu)和重稀土(Gd—Lu),Sc,Y形成不同电活性的络合物,可以不必分离重稀土而测定个别轻稀土或轻稀土总量。研究和讨论了轻稀土络合吸附波的机理和重稀土络合物无电活性的原因。     

2-(2-喹啉偶氮)-4-甲基-1,3-苯二酚固相萃取光度法测定铜的研究

合成了新试剂2-(2-喹啉偶氮)-4-甲基-1,3-苯二酚(QAMDHB),并研究了试剂与铜的显色反应,在pH 2.2磷酸-磷酸二氢钾缓冲介质中,溴化十六烷基三甲基胺(CTMAB)存在下,QAMDHB与铜反应生成21稳定络合物,该络合物可被Waters PorapakR Sep-Park-C18固相萃取小柱萃取,用乙醇洗脱后用光度法测定,在乙醇相中λmax=550nm,ε=3.92×104L@mol-1@cm-1.铜含量在0～1.0μg@ml-1范围内符合比耳定律,方法用于环境水样中铜含量的测定,结果满意.     

镍(Ⅱ)-丁二酮肟体系极谱催化波的机理研究

前文报道了钴(Ⅱ)-丁二酮肟(DMG)体系极谱催化波的机理,本文研究的是镍(Ⅱ)-DMG体系的行为.利用 Ni(Ⅱ)-DMG 极谱催化波测定痕量镍的方法在生物及岩矿石中应用较多,且可同时测定痕量镍、钴.对于这两个体系的机理,作者们也往往同时进行研究,但说法不一.迄今为止有四种说法.并且对镍和钴两催化波的异同,也未进行深入的研究.我们在研究Co(Ⅱ)-DMG 体系的同时,对 Ni(Ⅱ)-DMG 体系的机理也进行了较详细的对照的研究.     

铂族元素的极谱催化波研究及其在矿石分析中的应用 Ⅰ.铱的氢催化波

铱(Ⅳ)在硫脲(0.07M),碘化钾(0.2M)和盐酸(2N)的混合底液中有一个氢的催化波。在自联振动子方波极谱仪上峰电位约为-0.91伏(对石墨电极),利用此催化波可测1.10~(-6)—5.10~(-8)M的铱。研究了催化波的性质,从电流与汞柱高度的关系,表面活性物质的影响以及瞬时电流曲线等实验,认为是铱(Ⅲ)-硫脲-碘离子络合物吸附于汞滴而引起的氢的催化波。     

纳米二氧化硅与辐射硫化三元乙丙橡胶相互作用的研究

用Kraus方程、IR光谱和交联密度等手段研究了纳米二氧化硅与辐射硫化三元乙丙橡胶间的相互作用。Kraus曲线显示纳米二氧化硅与辐射硫化三元乙丙橡胶之间存在着相互作用；红外光谱的结果表明纳米二氧化硅与橡胶分子发生了化学反应，生成了化学键。用平衡溶胀法测定了纳米二氧化硅填充辐射硫化三元乙丙橡胶的交联密度，发现当填料含量低于40phr时，填充辐射胶的总交联密度随填料用量增加而提高；继续增加填料含量，总交联密度不再继续提高；物理交联密度也呈现出相同的变化趋势。同时，纳米二氧化硅与辐射硫化三元乙丙橡胶的相互作用增强，使得硫化胶的力学性能随着相互作用的加强而得到改善。     

钴（Ⅱ）,镍（Ⅱ）—邻菲罗啉极谱催化前波的机理研究

本文研究了Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与邻菲罗啉的极谱催化前波的反应机理。用多种实验技术,并与Eu(Ⅱ)-邻菲罗啉催化前波的活化桥机理相对比,提出了此两催化前波是电活性络合物的反应机理,也指出了两者之间的不同点。     

氰基苯阴离子与CO2间的内球电子转移

用半经验AM1方法以及从头算方法在3-21G和6－31G*基组水平上研究了从氰基苯阴离子到CO2的电子转移过程．结果表明，对于先驱物(precursor),三种计算方法得出的给体、受体间的距离分别为0.2728nm(AM1)、0.2479nm（UHF/3-21G）和0.2769nm(UHF/6-31G*)．在这样短的距离内给体的HOMO与受体的LUMO轨道具有相当程度的重叠，应产生较强的相互作用，说明此反应是内球电子转移反应，从而解释了此类体系的电子转移反应不符合Marcus理论的原因．计算给出先驱物的束缚能为0.19eV(AM1)和0.26eV(6-31G*)     

2-[2-(4-甲基喹啉)-偶氮]-5-二乙氨基苯酚光度法测定饲料灌木样品中钙

豆科灌木是本省的特色丰富资源，是重要的动物饲料来源；钙是动物必需的营养元素，饲料用灌木中钙含量的测定对了解灌木营养成分、合理开发利用灌木资源具有重要意义。分光光度法为钙测定的常用方法。2-喹啉偶氮类试剂用于无机离子的测定已有许多报道，本文研究了2-[2-（4-甲基喹啉）-偶氦]-5-二乙氨基苯酚（QADP）与钙的显色反应，建立了一种测定饲料用灌木中钙含量的方法。     

甲磺酸洛美他派的合成工艺改进

以9-芴甲酸为起始原料经亲核取代反应和N-酰基化反应制得N-(2,2,2-三氟乙基)-9-(4-溴丁基)-9H-芴基-9-甲酰胺(4);4'-(三氟甲基)-[1,1'-联苯]-2-羧酸与N-叔丁氧羰基-4-氨基哌啶反应制得中间体N-(1-叔丁氧羰基哌啶-4-基)-4'-(三氟甲基)-[1,1'-联苯]-2-甲酰胺(7);7在4 mol·L-1HCl二噁烷溶液中脱除保护基制得N-(哌啶-4-基)-4'-(三氟甲基)-[1,1'-联苯]-2-甲酰胺盐酸盐(8);8与4在K2CO3作用下反应制得洛美他派(9);9与甲磺酸经成盐反应合成了甲磺酸洛美他派,总收率36.4%,其结构经1H NMR,IR和HR-ESIMS确证。