镧系元素杂多钼磷酸钾的合成与性质研究

本文首次报道了K_(17)[Ln(P_2Mo_(17)O_(61))_2]·xH_2O(Ln=La~(3+),Ce~(3+),pr~(3+),Nd~(3+),Sm~(3+),Eu~(3+),Gd~(3+),Tb~(3+),Yb~(3+))的合成方法,取测定结果表明,与(?)系离子配位的配体P_2Mo_(17)O♂♀~-为α_2-型,Ln的配位数为8,推测其结构类似于K_(16)[Ce(Ⅳ)(α_2-P_2W_(17)O_(61))_2]·xH_2O,还进行了UV光谱、CV、极谱、TG-DTA及磁化率等性质的研究。     

镧系元素的双—（9—钨—2—钼磷）杂多酸钾的合成与性质研究

自1971年Peacock等首次合成出以杂多阴离子为配位体的镧系元素的一些杂多配合物[Ln(XW_(11)O_(39))_2]~(n-)(X=P,Si)以来,Zuhairi等又合成出镧的一些其它杂多钨酸盐[La(XW_(11)O_(39))_2]~(n-)(X=B,Si,Ge,P,As)。 为开发新型的镧系元素催化剂,我们系统地研究了镧系元素的杂多钨酸盐和杂多钼酸盐。本文报道有关K_(11)[Ln(PW_9Mo_2O_(39))_2]·nH_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Er,Yb)的合成及性质的研究结果。     

α-Keggin结构钼硅酸钾杂多蓝的合成与结构

本文用控制阴极电位电解还原方法,制得了以Si为杂原子的Keggin结构二电子、四电子杂多蓝K_2H_4[SiMo_2~ⅤMo_(10)~ⅥO_(40)]·12H_20(Ⅰ)和K_3H_5[SiMo_4~ⅤMo_8~ⅥO_(40)]·12H_2O(Ⅱ).通过IR,UV,极谱,XPS,ESR及单晶X射线衍射对所合成的杂多蓝进行了表征,确定了被还原的Mo(V)位置位于不同的边共用三金属簇内,测定结果表明,Keggin结构杂多阴离子还原后,八面体结构有轻微畸变,畸变程度随还原程度增大而增大。     

镧系元素的双—(9-钨-2钼硅)杂多酸钾的合成与性质研究

本文报道了镧系元素的杂多钨钼硅酸钾K_(13)[Ln(SiW_9Mo_2O_(39))_2]·xH_2O(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd)的合成方法.通过元素分析、红外、紫外光谱、X射线粉末衍射、磁化率测定和差热-热重分析等手段,对配合物进行了表征.     

SYNTHESES AND SPECTRA OF HETEROPOLY BLUES OF DOUBLE 2:17 MOLYBDOPHOSPHATES LANTHANIDE COMPLEXES

The present paper reports eight heteropoty blues of double 2:17 motybdophosphates tanthanide comptexes with tacunary Dawson structure, i.e., K_(17)H_2[Ln(P_2Mo_2~ⅤMo_(15)~ⅥO_(16))_2], nH_2O and K_(17)H_4 [Ln(P_2Mo~Ⅴ_4Mo_(13)~ⅥO_(61))_2], nH_2O(Ln=La, Pr, Sm, Yb). They were characterized by etementat anatyses, potentiometric titration, IR, UV, potarography, cyclic vottammetry, X-ray photoelectron spectra, X-ray powder diffraction, thermat analyses and ESR. The results show that the properties of these heteropoty btues are different from those of heteropoty blues with saturated Dawson structure and other tacunary series. They are more stabte than their parent heteropoty acids in aqueous sotution and have the abitity of anti-base decomposition.     

11-钨钛合过渡金属杂多酸钾的合成与性质

11-系列不饱和杂多阴离子可作为配体与过渡金属或希土离子生成混合型杂多阴离子。由于这种无机高分子配合物对某些有机合成反应具有催化活性及抗病毒性能,新型化合物的合成仍吸引着人们的关注。11-钨钛杂多阴离子除与希土离子生成K_(13)[Ln(TiW_(11)O_(39))_2]·xH_2O型化合物外,也可与过渡金属离子生成混合型杂多阴离子。本文报道了K_n[TiW_(11)M(H_2O)O_(39)]·xH_2O(M=Mn~(2+)、Cu~(2+)、Zn~(2+)、Fe~(3+),Co~(3+)和Cr~(3+))型杂多酸盐的合成与性质。     

镧系元素钼系双11系列杂多蓝的离析和性质研究

本文首次报道了镧系元素钼系双11系列两电子杂多蓝K_yH_z[Ln(XMo_(11)O_(39)_2]·nH_2O(X=P,Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd;X=Si,Ln=Ce、Pr、Sm、Tb、Dy;X=Ge、Ln=Dy)的制备和离析方法.并通过元素分析、红外光谱、可见-紫外光谱、极谱、循环伏安、热分析、ESR、~(31)P NMR、XPS对产物进行了表征及性质研究.结果表明:杂多蓝阴离子结构较之还原前发生了轻微畸变,还原电子具有一定的离域性.在溶液中杂多蓝较还原前的杂多酸(盐)具有略强的氧化能力.溶液中杂多蓝的氧化能力Ln-P(2)>Ln-Si(2).热稳定性Ln-P(2)>Ln-Si(2).该系列杂多蓝还具有较好的抗碱解能力.     

过渡元素及镧系元素11-钨锰杂多酸钾配合物的合成与性质

本文合成了以11-钨锰杂多阴离子为配体的4个配合物:K_6Z(H_2O)MnW_(11)O_(39)xH_2O(Z=ZD、Ni)和K_(13)Ln(MnW_(11)O_(39))_2·xH_2O(Ln=La、Nd)。用化学分析、离子交换、电导滴定、IR、UV、x-射线光电子能谱等进行了表征,还对其热性质等进行了研究。     

镧系元素的杂多钨钛酸盐的合成与性质研究

自1971年Peacock等首次合成以不饱和杂多阴离子作配体的镧系元素杂多配合物[Ln(XW_(11)O_(39)]~(n-)(X=Si,P)以来,这方面的报道较多。过渡元素的引入有可能改善这类化合物的某些活性,尤其是催化活性,但迄今为止尚未见报道,本文首次合成出以TiW_(11)O_(39)~(3-)为配体的镧系元素杂多钨酸盐K_(13)[Ln(TiW_(11)O_(39))_2]·xH_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu),并对其IR、UV光谱及热、磁性质进行了测试和初步研究。     

九钨三锰硅酸钾异构体的合成及其转移氧原子的性质

Hill~[1],Finke~[2]和Neumann~[3]曾分别报道[Pw_(11)O_(39)M]~(n-)、[P_2W_(17)O_(61)M]~(n-)和[SiW_(11)O_(39)Ru]~(5-)具有催化烯烃环氧化反应的性质,三取代的Keggin杂多阴离子有相似的性质.本文首次报道α-和β-K_6H_4[SiW_9O_(37)Mn_3(H_2O)_3]·xH_2O的合成及其转移氧原子的性质,为研究杂多酸盐的催化提供了一个新的含锰杂多阴离子.     

稀土元素钼砷杂多配合物的合成与性质研究

本文报道了通式为(NH_4)_(17)[RE(As_2Mo_(17)O_(61))_2]·nH_2O的13种杂多配合物(RE=Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb)的合成条件。研究了它们的IR、UV、CV、极谱和TG-DTA等性质。在水溶液中该配位反应为三步双电子还原机理,其杂多配合物结构为四方反棱柱型。     

镧系硅钨杂多酸胍盐的合成及物性研究

合成了LnL(L代表配体)型镧系硅钨杂多配合物K_5[LnSiW_(11)O_(39)],再分别与盐酸胍盐反应,得(CN_3H_5)_5[LnSiW_(11)O_(39)]·nH_2O。阳离子交换试验证明Ln~(3+)居于配合物内界。用IR、UV、DSC-TGA和XRD分析,对杂多配合物进行了表征。     

杂多化合物催化性能的研究——单过渡金属配位的磷钨杂多化合物的合成、性质及其对H_2O_2分解反应的催化作用

合成了具有Keggin结构的杂多化合物K_7PW_(11)O_(39)·xH_2O(简写为PW_(11)),K_5PW_(11)ZO_(39)·xH_2O(Z=Mn~(Ⅱ),Co~(Ⅱ),简写为PW_(11)Mn,PW_(11)Co)和Dawson结构的杂多化合物H_6P_2W_(18)O_(62)·xH_2O及其钾盐K_6P_2W_(18)O_(62)·xH_2O(简写为P_2W_(18)和K_(10)P_2W_(17)O_(61)·xH_20(简写为P_2W_(17)),K_8P_2W_(17)ZO_(61)·xH_2O(Z=Mn~(Ⅱ),Co_(Ⅱ),简写为P_2W_(17)Mn,P_2W_(17)Co)。用热差热重、红外光谱、X射线衍射、循环伏安等技术对这类杂多化合物的性质进行了系统的研究,并对其结构和催化活性的关系进行了探讨。     

希土元素钼钨硅多元杂多配合物的合成、结构和性质研究

本文报道了标题系列配合物K_(10)H_3[Ln(SiMo_(11-n)W_nO_(39))_2]·mH_2O(n=2、4;Ln=La~(3+)、Ce~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Gd~(3+)、Dy~(3+)、Yb~(3+))的合成、热解性质、氧化还原性以及某些波谱特性。测定了K_(10)H_3[La(SiMo_9W_2O_(39)_2]·27H_2O的单晶结构:a=17.224(6)(?),b=26.952(11)(?),c=21.158(7)(?),β=103.76(3)°,Z=4,V=9540.17(6)(?)~3,F(000)=8663,此晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群。     

镧系元素钨硼杂多酸盐的合成及性质研究

钨硼杂多配合是一类性能良好的催化剂，它还具有抗病毒作用，也可用于乳糖酶分离、纤维素光解剂及用于制造耐热油漆等，本文报道了K_(15)[Ln(BW_(11)O_(39))_2]·xH_2O(简称     

含铁杂多酸盐Mossbauer谱研究——Ⅳ.钼磷铁杂多酸盐的合成和Mossbauer谱

合成了钼磷铁杂多黄(NH_4)_4[PFeMo_(11)O_(40)H_2]·9H_2O和杂多蓝(NH_4)_4[PFeMo_(11)O_(40)Ha]·11H_2O的铵盐晶体.用_(57)Fe同位素增丰Mossbauer谱法,结合磁化率测定,研究其结构与性质,并讨论了四极分裂值Q(?)和Keggin结构杂多阴离子中MO_6(M=Mo,Fe)八面体畸变大小的关系,进一步证实Keggin结构杂多蓝阴离子中Mo(V)—O—Fe(III)间存在反磁交换作用.     

双-11钨钛希土三元杂多化合物的合成与性质研究

本文报道了双-11钨钛希土三元杂多化合物K_(13)[Ln(TiW_(11)O_(39))_2]·xH_2O(Ln=La,Ce,Pr,NdSm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb,Y,Ce(Ⅳ))的合成方法,溶液性质,红外光谱,紫外光谱,X光电子能谱,热分析等的研究结果.     

镝的钼硅杂多配合物的合成,结构和振动光谱

合成了镝的钼硅杂多配合物K_(10)H_3[Dy(SiMo_(11)O_(39))_2]·20H_2O,用X射线单晶结构分析,确定其空间群为P2_1/n,晶胞参数.结果表明:SiMo_(11)O_(39)~(8-)作为四齿配体与Dy配位,Dy与8个氧原子配位,形成四方反棱柱.K离子的配位数有6、7、8、和94种.讨论了该配合物的振动光谱.     

双2:17钼磷系列稀土杂多蓝的合成和性质研究

首次合成和离析了八种以缺位型Dawson结构钼磷杂多阴离子为配体的稀土杂多蓝K17H2[Ln-(P2Mo17O61)2].nH2O和K17H4[Ln(P2Mo17O61)2].nH2O(Ln=La, Pr, Sm,Yb)。通过元素分析、电位滴定、红外光谱、紫外光谱、极谱、循环伏安、X射线光电子能谱、热重-差热分析和电子顺磁共振对杂多蓝进行了表征。实验结果表明,杂多阴离子还原为杂多蓝后, 性质发生了某些变化, 但结构基本不变, 配体P2Mo17O^1^061仍为α2型。     

钨硅铁杂多酸盐的Mossbauer谱研究

首次测定了K_5SiFe(H_2O)W_(11)O_(39)·21H_2O和它的二聚体K_(12)O(SiFeW_(11)O_(39))_2·22H_2O的Mossbauer谱,并结合磁化率、XPS和红外光谱,证实了二聚体中Fe—O—Fe桥键含有d-pπ键,推测其阴离子结构为[SiW_(11)O_(39)FeOFeO_(39)W_(11)Si]~(12-).