C9H12+·侧链分解反应机理的理论研究

正苯丙烷正离子的分解过程可以作为研究烷基苯正离子分解反应机理的原型。使用Gaussian98程序包,在B3LYP/6-311++G**基组水平上,C9H12+·分解反应系统的各反应被详细研究。用振动模式分析充分研究了各反应通道以确定过渡态,用电子布居分析讨论电子的分布并阐明反应机理。C9H12+·链反应可以由C-H键断裂而引发,但是有一个直接产生C8H9+ + CH3·的通道。     

MgFe-Cl-LDHs的合成、结构及其插层组装性能研究

合成出了层间含Cl-的MgFe型层状双羟基氢氧化物（MgFe-Cl-LDHs），通过X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、热重及差热分析(TG-DTA)和元素分析等手段对其组成和结构特征进行了分析。研究表明：在共沉淀条件下，可制得晶体结构规整的MgFe-Cl-LDHs，且其结构规整性随组成中Mg²⁺/Fe³⁺物质的量比的增大而增强；LDHs层板六配位的金属离子与层板羟基层、层板羟基层与层间结构水的相互作用不随Mg²⁺/Fe³⁺物质的量比的改变而改变，而层板主体与层间客体阴离子之间的静电引力随Mg²⁺/Fe³⁺物质的量比的增大而降低。另外，其超分子结构特征使层间Cl^-能与有机阴离子CH₂CHC₆H₄SO₃^-和CH₃(CH₂)₁₁SO₃^-发生离子交换，形成以双分子层垂直于层板的交错有序的排布结构模式。     

有向图字典乘积的代数群性质

字典乘积有向图G_1→⊙G_2是通过已知阶数较小的有向图G_1和G_2构造来的,这些小有向图G_1和G_2的拓扑结构和性质肯定影响大有向图G_1→⊙G_2的拓扑结构和性质.运用群论方法,证明了有向图字典乘积的一些代数性质,如:结合律、分配律等.     

溶胶-凝胶法制备MgF2包覆BaMgAl10O17:Eu荧光粉及其发光特性

用溶胶-凝胶法在等离子显示屏(PDP)用蓝色荧光粉BaMgAl10O17：Eu(BAM)的表面上成功地包覆了MgF2膜,并研究了其发光与热衰减特性。XPS和SEM结果表明BAM荧光粉颗粒表面上形成了MgF2包覆膜。对包覆样品和未包覆样品的发光特性研究表明：在254nm激发下,最佳包覆量为0．2％(质量比),其在600℃热处理30min后包覆样品的发光强度比未包覆样品的发光强度约高12％。在147nm激发下,最佳包覆量为0．5％,其在600℃热处理30min后的发光强度比未包覆样品的发光强度高15％。这表明对BAM荧光粉进行表面包覆MgF2可以有效地稳定荧光粉的发光性能。这一结果不仅对提高PDP性能有重要意义,而且对开发无汞荧光灯用荧光粉等也具有指导意义。     

一类新的水平值估计方法的全局最优性条件研究

本文提出全局优化的一类新的水平值估计方法,研究了方差方程的根与原始问题的最优值之间的等价性,并通过v-方差函数的研究,得出了相应的最优性条件.     

Effects of End Termination on Electronic Transport in a Molecular Switch

Based on the non-equilibrium Green＇s function formalism and first-principles calculations, we investigate the electronic transport properties of an anthracene-based molecular switch with two carbon nanotube electrodes. Our results show that different terminations at the carbon nanotube end strongly affect the transport properties of the switch. In the case of H-termination the current at low biases is dominated by non-resonant tunneling. In the N-termination case the current at low biases is dominated by quasi-resonant tunneling and is increased by several orders of magnitude. The enhancement is discussed by the molecular projected self-consistent Hamiltonian level, transmission function, and local density of states.     

α-磷酸锆的制备及热分解非等温动力学研究

采用改进的直接沉淀氟配位法,在常温常压下制备出了α－磷酸锆（α－ＺｒＰ）,ＸＲＤ结果表明它的层间距为０．７６５ｎｍ,结晶度较好,并以热重分析法（ＴＧ）为手段,对α－ＺｒＰ的热分解过程和非等温热分解动力学机理进行了研究。结果显示,在线性升温速率为１０℃／ｍｉｎ时,α－ＺｒＰ在１３１℃开始脱结晶水;脱去结晶水后形成的Ｚｒ（ＨＰＯ４）２在４５３℃进行磷羟基缩合,至７２０℃完全分解为ＺｒＰ２Ｏ７。脱结晶水和分解过程的失重分别为６．２４％和５．６４％,与理论值基本相符。动力学研究确定了Ｚｒ（ＨＰＯ４）２分解反应属于Ａｖｒａｍｉ－Ｅｒｏｆｅｅｖ的成核和核成长为控制步骤的Ａｌ机理,热分解反应表观活化能为１６５．６ｋＪ／ｍｏｌ,频率因子为３．５０×１０７ｓ－１。     

α-磷酸锆的制备及热分解非等温动力学研究

采用改进的直接沉淀氟配位法,在常温常压下制备出了α-磷酸锆(α-ZrP),XRD结果表明它的层间距为0.765 nm,结晶度较好,并以热重分析法(TG)为手段,对α-ZrP的热分解过程和非等温热分解动力学机理进行了研究。结果显示,在线性升温速率为10℃/min时,α-ZrP在131℃开始脱结晶水;脱去结晶水后形成的Zr(HPO₄)₂在453℃进行磷羟基缩合,至720℃完全分解为ZrP₂O₇。脱结晶水和分解过程的失重分别为6.24%和5.64%,与理论值基本相符。动力学研究确定了Zr(HPO₄)₂分解反应属于Avrami-Erofeev的成核和核成长为控制步骤的Al机理,热分解反应表观活化能为165.6 kJ/mol, 频率因子为3.50×10⁷ s^-1。     

激光雷达组网观测济宁市大气污染变化特征

大气气溶胶通过直接效应影响到达地表的辐射量以及间接效应影响云的生消和降水等过程，还因其含有的各种有毒物质颗粒，影响城市能见度，导致霾过程频发，而这些颗粒进入人体会对人体健康造成一定危害。利用济宁市2018年—2019年期间多台气溶胶激光雷达的垂直观测廓线数据与区域空气质量监测数据，分析了不同大气污染过程中的颗粒物时空演变特征。结果显示，济宁市夏季的细粒子污染存在一定的区域差异性，主要呈现两种日变化特征。一种是部分区域在夜间消光强，白天消光弱，主要是因为夜间受到湿度偏大与污染源排放叠加的影响；另一种是部分区域白天消光相对较强且整体无明显日变化特征，原因在于周围污染源较少且受人工湖的影响。此外，近地面气溶胶消光系数变化显示辰欣制药站与金马酒店站附近颗粒物浓度相对更高。沙尘观测结果显示，济宁市的沙尘天气多出现于4月和5月，沉降过程中颗粒物浓度可高达平时浓度的5倍。同时对比扫描观测结果显示，局地污染的轮廓无规则、范围小、突发且消光很强，而大范围污染过程则轮廓面积大且其消光逐渐增大。