半导体催化膜上泵氧甲烷氧化偶联反应的研究 Ⅱ.联合体系的反应

在常压及６５０℃下，以含１％Ｏ２的甲烷－氧混合气进料，考察了在ＣａＯ，ＳｒＯ，ＺｎＯ，ＴｉＯ２，ＣｅＯ２和ＭｎＯ２膜上外加电流为－９０～９０ｍＡ范围内联合体系的甲烷氧化偶联反应，结果表明，在ｐ型和ｎ型半导体催化膜上，发生ＮＥＭＣＡ效应的增强因子有一极值，联合体系中泵氧ＯＣＭ反应的Ｃ２烃选择性低于开路体系中反应的Ｃ２烃选择性，根据总反应速率求出了总传递系数及电化学影响效率，电化学影响效率随ｎ型电导率     

钯系催化剂的氨中毒研究

 考察了CO常压气相偶联合成草酸酯反应体系中在不同氨含量下P\r\nd系催化剂活性随反应时间的变化．结果表明，随着氨含量的增加，催\r\n化剂活性降低的速率加快，氨含量不超过0．54％时，仅引起催化剂活\r\n性下降，但不会造成催化剂完全失活；当氨含量达1．16％时，催化剂\r\n活性随反应时间迅速下降，直至完全失活．同时，观测了催化剂氨中毒\r\n的不可逆性．利用XPS和TEM表征手段探讨了Pd系催化剂氨中毒机理，并\r\n分析了在工业生产条件下催化剂氨中毒不可逆性的原因．     

等离子体甲烷偶联体系中纯氢气放电消除积炭

发现了等离子条件下甲烷偶联反应中形成的积炭可以通过该体系中纯氢气放电而消除.将消除积炭使用直流电场的正高压和负高压与使用交流电场作了比较，发现直流电场中无论使用正高压还是负高压，只有阴极上的积炭可以被消除，而交流电场中两极积炭均可被消除，反应器壁上的积炭在以上任何情况下均可被消除.基于实验事实提出了机理假设.消除积炭的量与输入功率、反应器对电极的直径比以及电极材料有关.     

Cu/SiO2催化剂的制备、表征及其对草酸二乙酯加氢制乙二醇的催化性能

用沉淀沉积法和不同加料顺序制备了一系列草酸二乙酯气相加氢制乙二醇的Cu/SiO2催化剂,考察了反应温度、反应压力及氢气/草酸二乙酯摩尔比对催化性能的影响,以优化催化剂的制备方法和反应工艺条件.通过TPR,XRD,BET,HRTEM和SEM对催化剂进行了表征,揭示催化剂的稳定性、成型和活性位的分布.通过对实验数据的分析,确定了最佳的制备方法、铜负载量、还原温度和反应工艺条件,使草酸二乙酯的转化率和乙二醇的收率分别达到94.8%和76.0%.     

正丁烷氧化制顺酐流化床催化剂的研究

对正丁烷氧化制顺丁烯二酸酐(以下简称顺酐)流化床催化剂进行了研究。考察了钒-磷-氧系催化剂制备过程及添加不同金属组份对催化剂性能的影响。实验表明,在小试最佳反应条件下,催化剂经长期运转评选,表明F-Ⅳ-Z催化剂具有较好的催化活性和稳定性。     

CO气相合成草酸二乙酯催化剂性能评价

考察了Al2O3载体的类型和形状、活性组分Pd的负载量、活性组分Pd和助催化剂Fe之比对工业原料CO气相催化合成草酸二乙酯(DEO)反应的影响。结果表明,当Pd的负载量为1%～5%、Pd/Fe为0.2～2.0(mol比)、条状α-Al2O3为载体时,催化剂的性能优良,在此条件下,草酸二乙酯的最大收率可达60%, CO转化率可达63%,草酸二乙酯选择性可达98%。     

天然丝光沸石制备甲苯歧化催化剂的研究

对用浙江缙云县产天然丝光沸石制备甲苯歧化催化剂进行了研究。结果表明,沸石的粒度、添加的金属组份以及制备方法对催化剂的歧化活性和稳定性都有明显的影响。其岱石口矿制成的催化剂担载镍、鉍后,歧化性能可以达到合成丝光沸石催化剂的水平。     

Zn(OAc)2·2H2O催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯

研究了以Zn(OAc2·2H2O为催化剂时苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯的反应.采用气相色谱/质谱联用仪对主、副产物进行了定性,确定了中间产物甲基苯基草酸酯,并对反应过程的模式进行了探讨.考察了催化剂的催化性能及影响反应的因素.采用XRD技术对催化剂进行了表征,探讨了其失活原因.     

反应器型式对甲烷低温等离子体转化制C2烃的影响

就不同反应器对甲烷常压低温等离子体转化制C2烃的影响进行了研究。结果表明，相同的甲烷停留时间和相同甲烷流率下，反应器A和B中反应的主要产物是乙炔，乙烯和乙烷的含量较少，积炭量较多；而反应器C和D中反应的主要产物为乙烷和丙烷，乙烯和乙炔含量较少，积炭量很少。反应积炭对反应器A中甲烷转化率影响很大，对于产物选择性影响不大，而对反应器C中的反应影响较小。根据产物分布可知，在反应器A和B中，由于电子具有很高的能量和密度，甲烷主要解离为碳原子；而在反应器C及D中，由于电子能量和密度较低，甲烷主要解离为CH3自由基。