无机硅胶-有机聚合物混合基质C16毛细管整体柱的制备和性能研究

利用具有双功能基团的3-(三甲氧基硅烷)丙基甲基丙烯酸酯在酸性水溶液中硅氧烷水解缩聚后,再在热引发条件下与甲基丙烯酸十六酯进行双键聚合反应,制备了一类新型的无机硅胶-有机聚合混合基质毛细管电色谱整体柱,实现了硅胶基质整体柱和有机聚合基质整体柱制柱方法合二为一.提出了吸汞法控制溶胶混合溶液引入毛细管适当位置,以获得平整的整体柱固定相界面的简易操作方法.优化了整体柱制备条件,采用扫描电镜和氮吸附比表面仪对整体柱材料的结构特征进行了表征,材料平均比表面积为103.4 m2/g,中孔孔径主要分布在3～7 nm范围.探讨了运行电压、缓冲液浓度、pH值和有机改性剂含量等因素对电渗流流速的影响.利用制备柱基线分离了7种中性芳香烃类物质.对萘的柱效达54000塔板数/m;连续运行5次的保留时间的RSD为0.9%, 容量因子的RSD为0.6%;连续运行3 d,保留时间的RSD为1.2%,容量因子的RSD为0.8%;不同批次3支整体柱,保留时间的RSD为8.7%,容量因子的RSD为5.7%.     

溶胶-凝胶法大环多胺的开管电色谱柱的制备及在苯胺类化合物分离中的应用

用溶胶－凝胶技术以１，４，７，１０－四氮杂十三烷－１１，１３－酮（二氧大环多胺）作柱修饰材料制备了开管毛细管电色谱（ＯＴＣＥＣ）柱，并对制备柱进行了表征和评价，结果表明：二氧大环多胺较好地结合在毛细管内壁，柱的重现性和稳定性较好，柱效最高达２．７ × １０~５理论塔板数／ｍ。在最佳条件下，成功地分离了多组苯胺类化合物。     

2-羟基-5-磺酸苯基重氮氨基偶氮苯与铂显色反应

氮烯类试剂因其具有较大共轭体系,在光度分析中具有很高的灵敏度和较好的选择性而广泛应用于锌[1]、镉[2]、汞[3]和镍[4]等过渡金属元素的分析。近年来通过对该类试剂结构的改造,使其在铂族金属的分析[5-7]方面受到关注。2-羟基-5-磺酸苯基重氮氨基偶氮苯(HSDAA)是一类具一定水     

毛细管电泳电化学发光法测定蜂蜜中土霉素残留量

基于土霉素对联吡啶钌(Ru(bpy)2+3)的电化学发光(ECL)信号的增强效应,建立了毛细管电泳-电化学发光法(CE-ECL)测定土霉素的新方法。利用场放大效应将检测灵敏度提高了3.5倍,最佳检测电位为1.22 V,运行缓冲液为8 mmol·L-1硼砂溶液(p H 8.0),进样时间及电压分别为6 s和10 k V。在优化条件下,土霉素可在9 min内检出,其线性范围为20~200μg·L-1,相关系数为0.995 3,仪器检出限(S/N=3)为5μg·L-1;5次测定100μg·L-1土霉素溶液的ECL信号和迁移时间的日内重现性分别为2.4%和2.1%,日间重现性分别为3.6%和2.8%。方法用于市售蜂蜜中土霉素残留的测定,在200,1 000,2 000μg·kg-1加标浓度下的回收率为91.5%~105.2%。方法检出限(LOD,S/N=3)为10μg·kg-1,低于食品中土霉素的最大残留限值(MRL)。结果表明该方法在食品分析中具有一定的应用价值。     

10种手性药物对映体毛细管电泳拆分方法及机理探讨

本文采用毛细管区带电泳方法,在50 mmol·5L-1磷酸盐-三乙胺缓冲体系中(pH 2.5),以高磺化-β-环糊精为手性选择试剂,在40 min内同时基线分离了扑尔敏、盐酸异丙肾上腺素等10种药物的手性对映体.研究了缓冲溶液组成、手性选择剂类型、分离电压和温度等因素对分离效果的影响.对手性拆分机理进行了初步探讨,发现高磺化环糊精对含氨基的碱性取代芳烃类药物的分离效果最好,而且与氨基的存在形式有较大的关系,若分离对象中含有叔胺将对手性拆分起着决定性作用.     

毛细管电泳-电化学发光检测抗抑郁药氢溴酸西酞普兰

本文基于氢溴酸西酞普兰(CP)对联钌吡啶(Ru(bpy)23+)的电化学发光有很强的增敏作用,建立了一种毛细管电泳-电化学发光法测定CP的新方法。考察了初始电位、进样时间、进样电压、缓冲溶液组成、浓度及pH值等实验条件对化学发光强度的影响。优化条件下,CP浓度在5.0×10-8~5.0×10-6g/mL范围内与化学发光强度呈良好线性关系(r=0.9943),检出限(S/N=3)为2×10-9g/mL,对1.5×10-7g/mL的CP对照品平行测量9次,迁移时间和峰面积的相对标准偏差分别为1.7%和2.3%。方法成功应用于药物中西酞普兰含量的测定,结果为20.1 mg/tablet,与药品标示值20.0 mg/tablet基本一致,回收率范围在97.2%~102%。     

铁（Ⅱ、Ⅲ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）－MBTAE配合物的反相高效液相色谱分离和测定

本文报道了以２－（６－甲基－２－苯并噻唑偶氮）－５－二乙氨基酚（ＭＢＴＡＥ）作柱前衍生化试剂，在ＳｐｈｅｒｉｓｏｒｂＣ＿８柱上，以甲醇：水＝８０：２０（Ｖ／Ｖ），含２ｍｍｏｌ／ＬＬｉ＿２ＳＯ＿４和１０ｍｍｏｌ／ＬｐＨ５．０醋酸盐缓冲溶液作流动相，反相高效液相色谱分离和测定了Ｆｅ￣（２＋）、Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋）和Ｃｕ￣（２＋）。各金属离子的检出限（Ｓ／Ｎ＝３）分别为（ｐｇ）：Ｆｅ￣（２＋）６．４０，Ｃｏ￣（２－）１．３８，Ｎｉ￣（２＋）４．４７，Ｃｕ￣（２＋）７．２８。方法用于欧洲标准局，黑麦草标样的分析，所得结果与标准值相符。     

新试剂3，5-二溴吡啶偶氮-5-甲氧基酚与铱的三元配合物光度分析及结构研究

研究了新试剂３,５－二溴比啶偶氮－５－甲氧基酚与铱的显色反应。在水杨酸的存在下,于ＰＨ６．５的醋酸－醋酸盐缓冲溶液中,形成了配位比为Ｉｒ：ＤＢＰＭＰ：Ｒ＝１：１：１的橙红色的三元配合物。λｍａｘ＝５８８ｎｍ表观摩尔吸光系数ε＝１．９６＊１０＾５Ｌ／ｍｏｌ．ｃｍ。     

2-(5-溴-2吡啶偶氮)-5-甲氧基酚与钯的显色反应及络合物结构

1引言 钯的光度测定方法,目前仍以吡啶和噻唑偶氮类试剂作显色剂者居多.本文以2-(-溴-2-吡啶偶氮)-5-甲氧基酚(rPDMP)为显色剂,水杨酸()作辅助络合剂所形成的三元络合物光度法测定钯,络合物稳定性强,方法灵敏度较高.此络合物的络合比为Pd:BrPDMP:R=1:1:1.     

溶胶-凝胶法制备丙二酰胺型二氧大环多胺用作开管柱电色谱固定相的研究

开管柱毛细管电色谱（OTCEC）兼有HPLC和CE的优点^[1] 。柱内径相同时,柱效是OTLC的2倍^[2]。现在常用的直接键合法的制备步骤多,周期长,柱容量小。溶胶－凝胶（sol-gel)能在很温和的条件下使有机物附着在无机介质的表面上,经化学键合作用使涂层对基质有强烈的粘附性。与通常方法相比,sol-gel法制得的涂层有高的相比和抗水解能力。Guo等^[3]用sol-gel技术制备了高相比、高样品容量的OTCEC柱,叶明亮等6[4]用sol-gel法制备了C8开管柱电色谱柱并进行了评价。我们^[5]用sol-gel法将含羟基的冠醚涂渍固化在毛细管内,用于GC分析取得满意结果。丙二酰胺型二氧大环多胺具有大环多胺和寡肽的双重性质,用作OTCEC的固定相更有助于提高分离物的选择性。本文采用sol-gel技术制备含有丙二酰胺型二氧大环多胺的OTCEC柱,可将大环化合物键合在多孔的玻璃状基体上,使毛经表面粗糙化和固定相键合两步合二为一。用制得的OTCEC柱成功地分离了苯二酚、硝基酚、氨基酚和苯二胺的位置异构体及邻卤代苯胺和生物单胺神经递质。与键合法制得的二氧大环多胺柱子^[6,7]比较,用该法制得的柱子有较高的柱效,重现性好,迁移时间短,可进行快速分析。