稀土乙酰丙酮络合物的激光拉曼和红外光谱(英文)

本文测定了15个一水稀土乙酰丙酮络合物的激光拉曼和红外光谱。结果表明在401、415cm~(-1)附近的拉曼谱带对不同稀土离子表现敏感。它们随原子序数变化呈现“四分组效应”。这是第一次在振动光谱中观察到的镧系递变规律。该系列络合物的振动频率变化也符合镧系“斜W效应”规律。这些特征规律为确认401、415cm~(-1)附近谱带为M-O拉伸振动提供了极好的证据。从络合物M-O振动频率,近似地利用双原子分子关系式计算得到M-O拉伸振动的力常数,当进一步研究力常数与络合物稳定常数对数关系时,发现以Eu为交点得到轻、重稀土斜率显著不同的两条直线。重稀土乙酰丙酮络合物的稳定常数的对数变化很小,而力常数则有显著的变化,可见力常数是描述络合物的更敏感的结构参数。在红外光谱中,随着稀土金属离子与乙酰丙酮的络合,C=O基拉伸频率降低,这意味着络合时伴有电荷迁移发生。从C=O基和C(?)C基红外吸收随原子序数的变化表明,乙酰丙酮大环中,负电荷倾向非定域。虽然通常认为稀土乙酰丙酮络合物是离子型的,但实验结果表明,有一定的共价成份存在。     

含Schiff碱基双分子膜聚集态的pH依存性

合成双分子膜是近年来出现的一类重要的超分子化学体系,它具有多方面模拟生物膜功能的性质,是目前国际上极引人注目的研究领域.含有Schiff碱基的双亲性分子(1)的稀水溶液在超声波作用下,可形成其壁为双分子膜结构的球形囊泡。示差扫描量热分析(DSC)表明,该双分子膜从凝胶相到液晶相的相变温度T_c为32℃.由于Schiff碱基在膜内的质子化行为与视网膜中视色素的光化学过程密切相关,所以研究上述合成双分子膜的质子化过程有着重要的膜模拟化学意义.本文简要报导双分子膜(1)在不     

[2,4—CH3）2C5H5]2TiCO的合成及结构

合成了开环夹心羰基化合物[2,4-(CH_3)_2C_5H_5]_2GCO,得到了该分子的单晶结构,[2,4-(CH_3)_2C_5H_5]_2TiCO晶体属于正交晶系,P2_12_12_1空间群,晶胞参数a=1.0078(5)nm,b=1.1909(8)nm,c=1.1946(5)nm,b=1.4337(13)nm~3,Z=4,R=0.054。单晶结构表明该分子为平行覆盖型开环夹心化合物,用EHMO方法计算了[2,4-(CH_3)_2C_5H_6]_2TICO的电子结构。     

水合锰盐18-冠-6的振动光谱

近年来,相继测定了一些过渡金属18-C-6化合物的结构,发现它们的结合方式有着自己的结构特性。作为结构表征的振动光谱,目前还研究得较少。本文合成了(Mn_2Cl_2·8H_20)·18C6·2Cl(Ⅰ)和Mn(NCS)_2·4H_2O·18C6(Ⅱ),测定了4000-100cm~(-1)区域的FTIR和激光Raman光谱,讨论了(Ⅱ)的可能结构。     

CTAB胶束微环境中BY增溶位置的探讨

本文用ＵＶ吸收光谱对（ＢＹ＝ＣＴＡＢ）体系胶束化过程中预胶束的形成，以及预胶束向胶束的转变过程进行了分析。采用Ｇｏｕｙ－Ｃｈａｐｍａｎ模型，建立了ＣＴＡＢ胶束微环境中ＢＹ表现解离常数与胶束结构参数之间的定量关系，根据水溶液和各种盐浓度条件下ＣＴＡＢ胶束溶液中酸碱解离常数的测量，分析了ＢＹ在ＣＴＡＢ胶束扩散层中的增溶位置，讨论了ＣＴＡＢ胶束对ＢＹ选择性吸附的特性。     

RELATIONSHIPS BETWEEN X—H STRETCHING OVERTONE FREQUENCIES AND BOND LENGTHS/BOND ANGLES

A relationship between the X-H (X = N, O, C, and so on) equilibrium bond length in a Morse oscillator and the X-H stretching overtone frequency shifts is obtained theoretically. We use the equation to discuss the empirical linear relationships that have been proposed for heterocyclics, alkanes and fluorinated benzenes. On the other hand, a unified relationship between the X-H bond angles and the experimental quantities (ω(?) and the coupling strength λ) is also presented for XH2, XH, and XH4 molecules or molecular fragments. Calculations of X-H bond angles for a number of molecules show that the results from our equations are in excellent agreement with the experimental values. Also we can extract the information of relative magnitude of bond coupling force field.     

17电子钒开环夹心羰基配合物的合成及XRD,IR,EPR研究

以４种甲基取代戊二烯基为配体合成了４个过渡金属钒开环夹心羰基配合物［２，４－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］２ＶＣＯ（Ｉ），［２，３－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］ＶＣＯ（Ⅱ），［２－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅲ）和［３－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅳ），其中Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ为新配合物，用Ｘ射线单晶衍射，ＩＲ，ＥＰＲ法对所合成配合物进行了结构表征，发现Ｉ具有两种晶相。     

单烷基乙二胺稀水溶液头基相互作用自组装形成 双分子膜

提出普通表面活性剂(单链两亲分子)亲水头基相互作用诱导疏水尾链平行聚集形成双分子膜的新机制。设计和合成了系列单烷基取代乙二胺C~nH~2~n~+~1NHC~2H~4NH~2(n=8,12,14,16,18)。通过电镜形态,分散液凝胶/液晶相变和对应铸膜的二维双层结构,表明单链两亲分子头基相互作用和脂链引入刚性片断一样,两者形成的双分子膜具有类似的结构和性能;展示了各体系取代乙二胺双层结构和性能的密切联系。指出了广泛认同的单链两亲分子形成双分子膜必须引入刚性片断的单一成膜机制的片面性,为组装新一类功能头基表面活性剂双分子膜独辟蹊径。     

稀土苦味酸配合物的合成及其结构研究

合成了15种稀土苦味酸配合物,进行了元素分析,并测定了振动光谱、XPS谱和X射线单晶衍射的晶胞参数,对配位情况和金属-氧键的性质进行了计论。     

A SPECTROSCOPIC STUDY ON BLACK SOAP FILMS

Black soap films (BSFs) have been prepared from the aqueous solution of cetyltrimeth-ylammonium bromide (CTAB) containing methyl orange (MO). The dynamic process ofthe formation of the BSFs was examined by electronic absorption and FT-IR spectroscopies.The thickness of the aqueous core of the BSF was found to decrease with the increase of MOconcentration, altering from common BSFs to Newton ones. The spectral features of CH_2stretching vibrations of methylene chain and the π--π~* absorption of MO show that boththe CTAB and MO molecules are in oriented liquid crystalline state in the two types of theBSFs. Theoretical consideration of Raman scattering activity has been made of uniaxiallyoriented molecules. From the polarized resonance Raman measurements of the BSFs, it wasknown that the long axes of the MO molecules were tilted with a large angle of about 80°with the surface normal in the two types of the BSFs.