合成双分子膜的研究I. 单链1, 5取代萘刚性生色基的双亲化合物的合成及其在稀溶液中的自组织规律

本文首次报道了系列单链、1, 5取代萘刚性生色基团的两亲化合物C~nNaph(1,5)C~6N^+(n=16, 12, 10, 8, 6和4)的合成。用电镜、1^H NMR和DSC分别观察了该系列化合物在稀溶液中的聚集形态、聚集体内分子运动和物相变化。结果表明: 当n≥8时, 该系列双亲化合物在稀溶液中自组织成双层结构的囊泡, 泡壁为双分子膜。n=6时, 囊泡形状不完整。n=4时, 聚集体无确定形态。     

黑皂膜的光谱学研究

由溴化十六烷基三甲铵(CTAB)和甲基橙(MO)的混合溶液制成了含染料分子甲基橙的黑皂膜(BSF)。用电子吸收和FT-IR光谱考察了成膜的动态过程。水核厚度随溶液中甲基橙浓度增加而交薄,由普通型BSF最终交为Newton型BSF。脂链CH_2伸缩振动及甲基橙π—π~*吸收特征表明,两类BSF中CTAB的聚集态均为取向的液晶态,而MO在两类膜中亦具有相同的聚集形态和取向特征。以单轴取向模型建立了分子取向角与偏振Raman强度间的关系。由偏振Raman实验结果计算出MO在两类BSF中以相同的倾角(约80°)嵌在单分子膜壁上。     

二苄基二硫的晶体拉曼光谱、红外光谱和正则坐标计算

Allum等人~[1]在研究一系列含S—S键化合物的振动光谱时曾给出二苄基二硫在810—400 cm~(-1)范围内的经验谱带指定。本文报道了二苄基二硫的晶体拉曼光谱(40—3100 cm~(-1))和红外光谱(70—3100 cm~(-1)), 在苯与烷烃力场的基础上做了正则坐标计算。综合这多方面的信息, 对于180 cm~(-1)以上的全部红外及拉曼谱带给出了指认。同时对取代苯的力场作了分析讨论。     

XH伸缩泛频与其键长、键角的关系

本文从理论上首先得到了分子中X-H(X=N,C,O等)平衡键长与X-H伸缩泛频频移之间的关系式.利用此关系式讨论了杂环化合物,烷烃、氟化苯的X-H键长与泛频的经验线性关系式.另一方面,我们也得到了XH_2,XH_3,XH_4分子或分子基团的XH键角与泛频谱实验量(ω_e和藕合强度λ)之间的统一关系式.对一系列分子的XH键角计算表明计算结果与实验值十分吻合.同时,从这一关系式也能够计算XH键耦合力场的相对大小.     

二维凝聚体系中分子的取向分布函数性质

对二阶和四阶Legondre多项式构造的取向分布函数进行了仔细研究, 发现该函数适于描述二维凝聚体系中单轴取向分子的四种分布模式, 给出了这四种分布模式对应的序参数〈P_2〉,〈P_4〉的取值区域, 具体讨论了序参数〈P_2〉,〈P_4〉改变时, 分布图形的相应变化.     

稀土环己烷酸配合物合成及振动光谱研究

稀土羧酸配合物中,羧基配位方式是个有兴趣的问题。羧基采取单配位、螯合配位、对称桥式配位或单原子桥式(或螯合桥式)配位的那些方式,不但与稀土离子和羧酸结构,而且与配合物制备条件有关。不少研究发现某些配合物中,羧基可以同时存在多种配位方式。用振动光谱研究羧基的配位方式和配合物结构已引起广泛兴趣。环已烷酸(以下用HL和L分别代表酸及其阴离子)与稀土的配合物研究尚少,我们合成了它的十六种稀土的1∶3无水配合物,通过红外和拉曼光谱研究了羧基在各稀土配合物中的配合方式,配位多面体结构及配位键性质。     

溴化稀土冠醚配合物LnBr_3(18-C-6)·nH_2O的振动光谱与结构

本文合成了溴化稀土冠醚配合物,测定了3500—100cm~(-1)的付里叶红外和激光喇曼光谱,并由振动光谱推断LnBr_3(18-C-6)·nH_2O的可能分子结构。     

化学法沉积银岛膜上的表面增强拉曼散射(Ⅰ)

用银镜反应在抛光的石英片上沉积银膜,经扫描电镜研究表明,控制反应条件可得到表面粒度为50～140nm的SERS活性银岛膜表面,将此活性表面直接插入含微量孔雀石绿水溶液中,测量吸附孔雀石绿分子的拉曼光谱,可获得10⁵倍的拉曼增强,孔雀石绿浓度小到10^-10mol/L时,仍能得到明确的光谱信息,给出了浓度与强度的关系,讨论了吸附作用对几个重要振动带的影响。     

黑皂膜中染料分子的共振Raman光谱及其分子取向

本文研究了BSF中染料BY和MO分子的取向问题, 建立了三点式数据采集方法,测得各种入射角θ下BSF中BY和MO分子的-N=N-对称伸缩振动谱带的Raman偏振比R~1和R~2, 分别用单轴唯一角取向模型和取向分布模型, 讨论偏振比R~1和R~2与入射角θ的关系。单轴唯一角取向模型处理上述偏振数据的结果表明, BY以较大的倾角(约80°)斜躺在BSF的膜壁上; 凝胶相的BSF中, MO取向角约为70°, 随温度升高,BSF转变为液晶相对, MO的取向角减小到65°。用取向分布模型处理, 得到染料分子的取向分布图象, BY和MO在BSF中均以90°取向几率为最大, 但其它各方向亦有一定的取向几率, BSF的相变导致MO分子的取向分布图象由较为集中型转变为更加弥散型。     

稀土冠醚配合物的激光拉曼和红外光谱

本文观察了各个硝酸稀土与15-冠-5(1)、18-冠-6(2)生成的配合物的激光拉曼和红外光谱。配位体的C-O-C红外伸缩振动频率向红移,提供了两者发生配位的迹象。轻、重稀土配合物的不同光谱特征主要取决于配合物水合与否的不同空间构型。875cm~(-1)附近峰属于稀土离子与冠氧原子配位后的金属-氧环伸缩振动,它仅存在于轻稀土无水配合物中。