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现场表面拉曼光谱研究Ni-P合金电沉积机理 总被引:2,自引:0,他引:2
由于Ni P合金具有许多优越的物理和化学性能 ,如高的耐蚀性[1]、好的电催化特性[2,3]以及好的非磁特性[4,5],人们对这种合金的沉积方法进行了大量的研究.磷是一种不能从水溶液中单独进行电沉积的元素 ,但它很容易和铁组元素共沉积.为了解释这一现象 ,Brenner曾提出直接机理[6].认为镀液中磷的含氧酸 (根 )直接在电极上还原成合金中的磷.然而 ,磷不能用电化学方法以纯态沉积出来,所以直接机理没有被广泛接受.第二种是由Fedot′ev等提出的间接机理[7],认为磷的含氧酸(根)首先还原成磷化氢(PH… 相似文献
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电沉积Ni—Mo—P合金镀层在NaCl溶液中的腐蚀特性 总被引:1,自引:0,他引:1
用失重法,阳极率曲线,X-光电子能谱(XPS)以及俄歇电子能谱(AES)研究了电沉积Ni-Mo-P合金镀层在5%NaCl溶液中的腐蚀特性,非晶态Ni-Mo-P合金镀层比晶态Ni-Mo-P合金镀层有较低的腐蚀速度阳极极化曲线表明,Ni-Mo-P合金镀层中,镍的摩尔分数国0.719~0.868时,随镀层中磷含量的增加,腐蚀电位正移,而活化区的峰电流随镀层中钼含量的增加而增加,磷含量的活化区的峰电流以及 相似文献
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用B3LYP密度泛函理论研究了次磷酸根(H2PO^-2)在Ni(111)和Ag(111)表面吸附的表面结构和电子特性.最稳定的结构是H2PO^-2中的P-O键朝向基底表面,并用O原子与基底作用.Mulliken布居分析结果表明,由于电子构型的微小差别,导致了H2PO^-2在Ni(111)表面上的吸附能远大于在Ag(111)表面上吸附能,Ni(111)表面上的电子给予与反馈作用远大于在Ag(111)表面上的电子给予与反馈作用.与吸附在Ag(111)表面上相比较,当H2PO^-2吸附在Ni(111)表面上时有更多的负电荷转移到基底,且P原子上有更多的正电荷.这意味着H2PO^-2吸附在Ni(111)表面上的H2PO^-2更容易被像0H^- 一样的亲核试剂进攻.因此,吸附在Ni(111)表面上的H2PO^-2比吸附在Ag(111)表面上H2PO^-2更容易被氧化.这些结果表明对于H2PO^-2的氧化,Ag表面不具有活化作用而镍表面则有活化作用. 相似文献
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乙醇在Ni-Mo合金电极上氧化的动力学模型 总被引:2,自引:0,他引:2
利用循环伏安以及稳态极化曲线等方法研究了在1mol.L^-1KOH溶液中,乙醇在电沉积Ni-Mo合金电极上氧化的电化学特性,提出了一个数学模型来预计乙醇在电沉积Ni-Mo合金电极上的电化学行为,在碱性溶液中,Ni(OH)2/NiOOH电对的氧化还原过程是乙醇氧化的前期步骤,Ni(OH)2/NiOOH)电对相应的速度常数(即k1和k-1)是电极电位的函数,乙醇氧化是通过一个速度常数为kc1的化学反应来完成,推导出了各个动力学方程并将实验数据与方程进行比较而获得各个动力学参数,电化学速度常数k1(E)=1.41*10^7exp(0.5FE/RT)mmol.cm^-2.s^-1以及k-1(E)=0.711exp(0.5FE/RT)mmol.cm^-2.s^-1,E是相对饱和甘汞电极(SCE)的电极电位,而化学反应的速 相似文献
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The reduction and the oxidation of hypophosphite on a Ni-Ag electrode have been studied to provide the information about the phosphorus incorporation mechanisms during the electro-less deposition and the electrodeposition of Ni-P alloys.In the electrooxidation process,an absorbency band around 240nm,which was ascribed to the formation of an intermediate PHO2-,was observed by in situ UV-Vis subtractive reflectance spectroscopy.Accordingly,the electrooxidation of hypophosphite might undergo an H abstraction of hypophosphite from the P-H bond to form the phosphorus-centred radical ' PHO2- ,which was subsequently electrooxidized to the final product,phosphite.In the reduction process Ni-phos-phine compound Ni-(PH3)n was observed by in situ surface Raman spectroscopy.The results from the Raman experiments show that,in the NiSO4-free solution,hypophosphite was reduced only to Ni-phosphine compound,while in the case where NiSO4 coexisted in the solutions,the Ni-phosphine compound,as an intermediate,was oxidise 相似文献