合成低碳醇用超细Mo-Co-K催化剂的XPS研究

 采用XPS技术对氧化态及还原态超细Mo－Co－K催化剂进行了研究．结果表明,在氧化态超细Mo－Co－K催化剂中,钼和钴分别以Mo6＋和Co2＋物种存在,催化剂中各物种之间存在着相互作用;随着Co／Mo比的增大,还原态催化剂中Mo4＋物种的含量逐渐增大并出现极大值;催化剂上合成低碳醇反应性能与其表面的Mo4＋物种有关．将催化剂表面的Mo4＋物种含量与其合成低碳醇选择性进行关联,发现二者存在着很好的对应关系．此外,对超细Mo－Co－K催化剂上合成低碳醇反应的活性中心进行了初步探讨．     

超细Mo-Co-K催化剂的制备及其选区电子衍射表征

采用类凝胶-超临界流体干燥法制备了超细Mo-Co-K催化剂,并运用TEM和选区电子衍射技术对制得的催化剂进行了表征.结果表明,制得的催化剂由属于超细粒子范畴的片状微晶和球状小颗粒组成,进一步经选区电子衍射技术分析,前者归属为MoO3物相,后者归属为CoMoO4物相.     

近临界条件下苯/丙烯烷基化反应的研究

以Hβ分子筛为催化剂,对比研究了苯与丙烯分别在超临界相和近临界液相的烷基化反应.结果发现,由于超临界流体对焦炭前驱物具有良好的溶解性能,超临界条件下催化剂稳定性明显提高,经114h反应后仍保持较高活性,催化剂结焦率则明显降低.     

超声波辅助-下合成一些1,8-萘酰亚胺衍生物

在超声波辅助下,使1,8-萘酐、4-溴-1,8-萘酐、3-硝基-4-溴-1,8-萘酐分别与伯胺反应合成了一系列1,8-萘酰亚胺衍生物,该方法与常规合成方法相比具有反应时间短、条件温和、产率高等优点.     

虚拟导航超声支气管镜灌洗液miRNA在不同大体分型肺癌患者体内表达差异及诊断周围型肺癌的效能研究

本文探讨了虚拟导航超声支气管镜灌洗液微小RNA(miRNA)在不同大体分型肺癌患者体内的表达差异及诊断周围型肺癌(PLC)的效能。选取65例中心型肺癌(CLC)患者(中心型组)及65例PLC患者(周围型组),均检测miR-1260b、miR-135a-3p、miR-299-3p、miR-3175及癌胚抗原(CEA)、神经元特异性烯醇化酶(NSE)表达。周围型组miR-1260b低于中心型组,miR-135a-3p、miR-3175高于中心型组(P<0.05);miR-1260b、miR-135a-3p、miR-3175与CEA、NSE相关,且与PLC显著相关(P<0.05);miR-1260b、miR-135a-3p联合诊断PLC的AUC高于单独诊断;miR-1260b、miR-135a-3p、miR-299-3p、miR-3175联合诊断PLC转移的效能高于单独诊断。故可知PLC和CLC患者虚拟导航超声支气管镜灌洗液中miR-1260b、miR-135a-3p、miR-3175表达存在差异,联合检测对PLC具有重要诊断价值。而且miR-1260b、miR-135a-3p、miR-299-3p、miR-3175联合检测可预测PLC转移,为临床诊治提供依据。     

脱氢松香酸甲酯类衍生物的合成

以脱氢松香酸甲酯为原料, 经溴代、硝化、还原、重氮化等步骤合成了6种12位取代的脱氢松香酸甲酯衍生物, 研究了12位上不同取代基对它们紫外、荧光性质的影响; 然后再分别以得到的12-氯脱氢松香酸甲酯和12-溴脱氢松香酸甲酯为起始物, 经双硝化、氧化、脱异丙基硝化等步骤合成了一系列重要的脱氢松香酸甲酯卤代硝化衍生物, 并对12-氯脱氢松香酸甲酯、12-溴-13,14-二硝基脱氢松香酸甲酯的单晶进行了X射线衍射表征.     

Co在超细Mo-Co-K催化剂合成低碳醇中的作用

采用BET、XPS和TPD表征手段对超细Mo-Co-K催化剂的织构、表面结构和吸附行为进行了研究，结合催化剂的合成低碳醇性能，论证了Co在超细Mo-Co-K催化剂合成低碳醇中的作用。Co的加入提高了催化剂合成低碳醇的活性和选择性，同时也提高了催化剂的比表面并促进了微孔的形成，催化剂的催化性能与其织构之间呈现出很好的顺变关系。Co对催化剂中可能作为合成低碳醇活性中心的低价Mo物种的电子结合能值影响较小。Co的加入降低了H2和CO在催化剂表面的强吸附中心的吸附强度，从而有利于合成低碳醇反应的发生。研究结果表明，Co仅仅是作为结构助剂，通过调变催化剂的织构和催化剂表面的H2及CO的强吸附中心而影响其合成低碳醇性能的。     

两类脱氢松香胺Schiff碱类衍生物的合成及其离子识别性能

以脱氢松香胺和降解脱氢松香胺为起始反应物,通过与一系列醛缩合,得到两个系列的脱氢松香胺Schiff碱类衍生物2a～2f和4a～4e.其结构用1H NMR,3C NMR,MS,IR和元素分析等分析手段进行了确证.随后对所合成的脱氢松香胺Schiff碱类衍生物进行了阴、阳离子的识别能力研究,并对其结构与离子识别能力的关系进行了探讨.     

合成低碳醇超细Mo-Co-K催化剂的制备及其表征

采用类凝胶法和超临界流体干燥技术制备超细Ｍｏ－Ｃｏ－Ｋ催化剂。通过ＢＥＴ,ＴＥＭ,ＸＲＤ和ＴＰＲ等表征手段比较分析了不同制备参数尤其是Ｃｏ／Ｍｏ比对超细Ｍｏ－Ｃｏ－Ｋ催化剂性能的影响。结果表明,制得的催化剂为大比表面积、小粒径、大孔超细粒子。     

超细Mo-Co-K催化剂合成低碳醇性能的研究

采用类凝胶法和超临界干燥技术制得超细Ｍｏ－Ｃｏ－Ｋ催化剂。研究了还原态催化剂上ＣＯ加氢合成低碳醇的反应性能,考察了不同钼钴比、钾盐助剂呈和反应条件对合成低碳醇性能的影响,在３００℃、６．０ＭＰａ,１００００ｈ＾－１的反应条件下,超细Ｍｏ－Ｃｏ－Ｋ（Ｍｏ／Ｃｏ＝７：１,Ｋ含量为１％）催化剂上低碳醇的时空产率达到６２４．４ｇ／ｋｇ－ｃａｔ．ｈ,醇选择性与４８．５％,ＯＨ／Ｃ１ＯＨ＝１．０８。