乙醛低温绿色合成:焦磷酸锆催化乳酸脱羰反应

以生物基乳酸为原料,焦磷酸锆为催化剂,通过脱羰反应制备乙醛。探讨了模板剂、焙烧温度对催化剂的织构、表面酸碱性以及催化活性的影响规律。以此为基础,进一步揭示了催化剂的表面性质与脱羰反应活性之间的构效关系,发现乳酸脱羰反应由催化剂表面的酸碱位协同催化。和文献报道的相关催化剂比较,该催化剂拥有良好的低温催化活性。此外,在较高液空速、低催化剂用量以及控制低乳酸转化率(40%)下,催化剂连续运行50 h左右后,乳酸转化率及乙醛选择性没有明显变化,表明该催化剂拥有良好的稳定性能。通过反应尾气分析,证实了乙醛的合成主要是通过乳酸脱羰反应途径实现。     

四溴四苯基卟啉及其金属配合物的电子结构和四溴四苯基卟啉Ni(II)的晶体结构

本文合成了7, 8, 17, 18-四溴-5, 10, 15, 20-四苯基-21, 23(H)-卟啉(H~2TPPBr~4)及其金属配合物MTPPBr~4[M=Cu(II), Ni(II), Co(II)和Zn(II)]。测定了它们的可见紫外光谱和循环伏安, 用四轨道模型(Four Orbital Model)计算了MTPPBr~4的相对前线轨道, 并解释了配合物的可见紫外光谱及电化学性质。测定了NiTPPBr~4的晶体结构, 晶体属单斜晶系, 空间群C2/c, a=2.6077(7),b=1.0414(4), c=1.9312(3)nm, β=137.1(7)°, Z=4, 最后偏离因子R=0.067, 晶体结构直接证明了卟啉亲电溴化反应具有区域选择性, 四个溴分布在相对两个吡咯环上。     

链状三核钼(钨)硫原子簇化合物[M3O2S8]^2^-的合成, 光谱和晶体结构

本文以[NH4]2MOnS4-n(M=Mo, w, n=0-2)为原料, 在酸性和中性条件下, 合成出九个新的三核不对称钼硫和钨硫原子簇状化合物L2[M3O2S8][L=(n-Bu)4N, Ph4P,PyC16H33, (CH3)3NC16H33, Et4N], 用元素分析, 红外光谱, 紫外光谱对簇合物进行了表征, 并测定了其中[(n-Bu)4N]2[Mo3O2S8]和[n-Bu)4N]2[W3O2S8]两个簇合物的晶体结构。本文又一次验证了钼(钨)硫成簇反应是分子内部电子转反应, 并提出了反应历程。     

铕与PMBP配合物晶体结构和电子结构的研究

本文测定了 Eu(PMBP) 3 · 2 H2 O的晶体结构 ,该晶体属于单斜晶系 ,空间群 P2 1 / n,a=14 .982 1(1) ,b=14 .75 18(8) ,c=2 4 .4 979(9) ,β=10 1.5 2°,Z=4 ,V=5 30 2 .2 3 ,M=10 0 1.9,Dc=1.2 5 4 g/ cm3 ,μ=12 .315 cm-1 。 Eu与 PMBP及水中的 8个氧原子形成四方反棱柱配位多面体 ,根据选用的模型计算其电子结构 ,分子能量 ,净电荷分布和 Mulliken键级 ,进而讨论了配合物的结构和化学键的特征。实　验　部　分按 Eu(Cl O4) 3 · 2 H2 O中 Eu( )与 HPMBP摩尔比 1∶ 3反应 ,得到配合物固体。置于水与无水乙醇中 ,数周后…     

固相配位化学反应研究(ⅩⅩⅩⅩⅣ)——[C_5H_5N(C_(16)H_(33))]_4[Cu_4Br_8]的固相合成和晶体结构

(NH_4)_2MoS_4、CuBr和(C_(16)H_(33))C_5H_5NBr·H_2O固相反应产物,经CH_2Cl_2/CH_3OH处理得黄色菱形晶体[C_5H_5N(C_(16)H_(33)]_4[Cu_4Br_8],晶体属三斜晶系,空间群为P1,a=0.9762(2)nm,b=3.1948(4)nm,c=0.9143(2)nm,α=94.71(1)°,β=116.48(2)°,γ=92.54(1)°Z=1.晶体中含以Br~-为桥基连接的四核铜(Ⅰ)链状阴离子,四配位铜原子的Cu—Br平均距离为0.2664nm,三配位的钢原子的Cu—Br的平均距离为0.2517nm,铜原子间的距离为0.296～0.320nm.     

ICP-AES测定岩石中常量元素的不确定度评定

对电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES)测定岩石中6个常量元素Ca、Mg、Fe、Na、K、Al的不确定度来源进行了详细分析.不确定度的来源主要包括分析过程中所用的天平、玻璃器皿、校准曲线、标准溶液、试液定容体积及测量重复性等引入的不确定度分量.计算出各分量的不确定度,得到测定结果的合成标准不确定度和扩展不确...     

SiO_2基底中MnFe_2O_4纳米晶的制备与表征

在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)存在下,以溶胶-凝胶技术成功地制备了无定形二氧化硅基底中均匀分布的MnFe_2O_4纳米晶.由粉末X射线衍射和电子衍射确证了MnFe_2O_4纯相的生成. 由粉末X射线衍射和红外吸收光谱研究了MnFe_2O_4纳米晶形成过程.尖晶石结构的MnFe_2O_4在800℃时开始形成,900℃时基本完成.磁性质测量表明在烧结到900℃的样品中,MnFe_2O_4纳米晶室温具有超顺磁性,78K时为软磁性.1000℃ 和1100℃下得到的样品室温和78K时都具有软磁性.     

用X－射线和电子衍射对合成汞系超导体的预烧样品的研究

在６００℃－９００℃的温度范围内，每间隔１００℃用固态反应技术将按２：２：３的比例混合的ＢａＯ，ＣａＯ及ＣｕＯ的混合物进行烧结．将不同温度和不同反应时间下进行反应的产物通过Ｘ－射线衍射和电子衍射分析．我们得到了一种新相化合物可能具有Ｂａ２Ｃａ２Ｃｕ３Ｏ７的分子式．其结构为四方相，晶格参数确定为ａ＝１．２９４８（２）ｎｍ，ｃ＝０．９１５６（４）ｎｍ     

固体变温核磁共振碳谱研究主链型热致液晶聚醚聚氨酯弹性体

固体变温核磁共振碳谱研究主链型热致液晶聚醚聚氨酯弹性体陈群，杨光，王源身（华东师范大学分析测试中心上海２０００６２）余学海（南京大学高分子系南京２１０００８）黑子弘道，安藤勋（日本东京工业大学高分子工学科）关键词主链型热致液晶聚氨酯弹性体，固体变温高...     

川芎嗪与二氯化钯的不同反应产物及晶体结构研究

控制不同反应条件，川芎嗪与ＰｄＣｌ２可以反应得到不同颜色的晶体，经过Ｘ－射线结构分析，证实了它们为不同的反应产物：ＰｄＬ２Ｃｌ２（Ⅰ）和（ＬＨ２）ＰｄＣＩ４·４Ｈ２Ｏ（Ⅱ）［Ｌ＝Ｔｃｔｒａｍｃｔｈｙｌｐｙｒａｚｉｎｅ：Ｃ８Ｈ（１２）Ｎ２］．